CH159719A

CH159719A - Formkörper aus Hartmetall und Verfahren zu seiner Herstellung.

Info

Publication number: CH159719A
Authority: CH
Inventors: A-G Vereinigte Edelstahl
Original assignee: Ver Edelstahl A G
Priority date: 1931-05-28
Filing date: 1931-12-09
Publication date: 1933-01-31

Description

Formkörper aus Hartmetall und Verfahren zu seiner Herstellung. Die Erfindung betrifft einen Formkörper aus Hartmetall, das mindestens ein Metall karbid enthält.

Derartige Formkörper werden insbeson dere als Werkzeuge und Werkzeugteile ver wendet.

Des weiteren betrifft .die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung solcher Formkör per aus Hartmetall.

Der Formkörper aus Hartmetall ist ge kennzeichnet durch einen Gehalt an minde stens einem Karbid mindestens eines Elemen tes .der 4. Gruppe .des periodischen Systems, der mindestens39% beträgt. Dieser Gruppe gehören bekanntlich Titan, Zirkon, Silizium USW. an.

Das erfindungsgemässe Verfahren kenn zeichnet sich dadurch, dass man mindestens ein Karbid eines Elementes der 4. Gruppe des periodischen Systems mit mindestens einem Hilfsmetall in anteiliger Menge von 5 bis 22% mischt und formt und das Ganze bei erhöhter Temperatur sintert.

Ein Formkörper aus Hautmetall, der be reits das Kennzeichen der Erfindung auf weist, kann noch mindestens ein Karbid eines Elementes der 6. Gruppe des periodischen Systems enthalten, welch letztere bekannt lich Molybdän, Wolfram, Chrom usw. um fasst.

Sind zwei oder mehrere Karbide an wesend, so werden sie vorteilhaft in Form einer homogenen festen Lösung verwendet. Es ist bekannt, dass Karbide ineinander bei geeigneten hohen Temperaturen geradezu in jedem Mischungsverhältnis in Lösung gehen. %ässt man diese Lösung erstarren, hezw. ab kühlen, so erhält man eine sogenannte feste Lösung, in welcher die Karbide einander durchdringen und meistens Mischkristalle bilden.

Selbstverständlich handelt es sich bei den Karbiden von Elementen der erwähnten Gruppe des periodischen .Systems nur um solche, die überhaupt fähig sind, Karbide zu bilden. Bilden solche Elemente zwei oder mehrere Karbide, so ist die Verwendung eines bestimmten, von diesen im allgemeinen weniger wesentlich. Allerdings hat sich bei spielsweise Wolfram-Monokarbid und Mo- lybdän-Dikarbid vorteilhafter als die andern Karbide dieser beiden Elemente erwiesen.

Unter den festen Lösungen zweier oder mehrerer Karbide der hier erwähnten Ele mente werden vorteilhaft diejenigen aus gewählt, .deren Härte diejenige eines Lö- sungsbestandteils (Karbids) allein übersteigt. So bilden beispielsweise Ho.lybdänkarbid und Titankarbid in jedem Mischungsverhält nis feste - Lösungen; von diesen werden die jenigen ausgewählt, die härter sind als Mo lybdänkarbid allein oder Titankarbid allein für sich.

Hier gibt es wiederum .eine grössere Zahl von Mischungen, die zwar härter sind als ein Lösungsbestandteil allein, idie aber untereinander wiederum verschieden grosse Härte aufweisen. Es empfiehlt sich oft, eine feste Lösung zu wählen, in welcher die Kar- bide in solchem Mischungsverhältnis an wesend sind, dass ein Härtemaximum vor handen ist.

Weiter hat es sich als vorteilhaft erwie sen, solche Karbide oder Mischungen von die sen oder feste Lösungen von diesen in Ver bindung mit Hilfsmetallen, wie Nickel, Ko balt, Chrom usw., zu benutzen, die allein für sich oder in geeigneter Mischung in ihrer Eigenschaft als Hilfsmittel Verwen dung finden können. Setzt man solche Hilfs metalle zu, so werden diese vorteilhaft der 6. oder der B. Gruppe des periodischen Sy stems oder beiden entnommen.

Diese Hilfs metalle erhöhen im allgemeinen .die Zähig keit des schliesslich erhaltenen Formkörpers, der, wie erwähnt, häufig ein Werkzeug oder ein Werkzeugteil sein wird, ohne dass hier durch die Struktur oder Zusammensetzung der anwesenden Karbide geändert wird.

Es mag geschehen, dass das oder die Hilfsmetalle oberflächlich in die Karbide eindringen und somit nicht eine blosse Mischung, sondern eine weitergehende Legierung zwischen den Karbiden einerseits und den Hilfsmetallen anderseits eintritt. Keineswegs ist dies aber Bedingung für die Brauchbarkeit des Form körpers. Solche oberflächliche Durchdrin gung tritt übrigens nur bei Erhitzung auf Sintertemperatur auf, wobei also die einan der berührenden Oberflächen der Karbide und Hilfsmetalle in Lösung gehen und im abgekühlten Körper somit eine erstarrte oder feste Lösung ihrerseits ergeben.

Allgemein ist also zu sagen, dass man mindestens ein Karbid, oder aber zwei oder mehrere bestimmt ausgewählte Karbide ver wendet, welch letztere vorteilhaft einander vollständig :durchdringen und eine homogene Masse darstellen, :gegebenenfalls in Form von Mischkristallen, in der somit vollständig de finierte Karbide meist zusammen mit Hilfs metallen anwesend sind, die gegebenenfalls mit den Karbiden zumindest oberflächlich legiert sein können, also mit diesen zumin- dest in Oberflächenschichten feste Lösungen bilden. Dieser Mischkörper kann in erster Linie durch Sintern der Karbide zusammen mit den Hilfsmetallen erhalten werden.

Es wurden überraschend gute Resultate erhalten mit einer Mischung oder festen Lö sung, in welcher etwa 30 bis 15 % Molybdän- karbid (Mo-.C), somit ein Karbid aus -der 6'w Gruppe, und 55 bis 70 % Titankarbid (TiC mit ungefähr 20 % C), somit ein Kar bid der 4. Gruppe, unter Zusatz von etwa 8 bis 15 o' Nickel und 0 bis 7 % Chrom als Hilfsmetalle anwesend sind. Hier scheint insbesondere die beste Zusammensetzung zu bestehen, wenn 8 bis 10 % Nickel und 1 bis 2 % Chrom, oder auch unter 1 % Chrom, an wesend sind.

Für besondere Zwecke ist es aber auch vorteilhaft, Titankarbid und Molybdänkarbid in ungefähr gleichen Mengen anzuwenden und 8 bis 15 % Nickel und 1 bis 2 % Chrom, die letzten beiden wiederum als Hilfsmetalle, zuzusetzen, gegebenenfalls aber mit dem Chromgehalt unter 1 % zu verbleiben.

Ebenso hat sich ein anderer Körper be währt, in welchem Titankarbid, also ein Karbid eines Elementes ,der I. Gruppe allein, lediglich mit 5 bis 15 %, höchstens etwa 20 Nickel, als Hilfsmetall legiert oder vereinigt wird, wozu immerhin noch 1 bis 2 % Chrom als Hilfsmetall, oder eine geringere Menge -tls 1 % Chrom, hinzukommen können.

Eine andere feste Mischung oder Lösung kann man erhalten, wenn man das Titan karbid oder :das Molybdänkarbid durch Zir- konkarbid ersetzt, ohne dass darum die Menge an übrigen Bestandteilen und diese selbst geändert werden müssen.

Allgemein kann also festgestellt werden, dass es besonders vorteilhaft ist, einen Kör per zu bilden, der zu 39 bis50% oder mehr aus einem oder mehreren Karbiden eines Elementes der L. Gruppe des periodischen Systems besteht: es ist vorteilhaft, diesen Gehalt an solchen Karbiden jedoch nicht über etwa, 90% zu steibern. Besonders vor teilhaft hat sich aber ein Gehalt von 39 bis ,10% oder mehr Titankarbid oder 39 bis .50'ö oder mehr Zirkonkarbid erwiesen.

In einem solchen Körper kann der Restbestand teil aus einem oder mehreren Karbiden eines oder mehrerer Elemente -der 6. Crruppe des periodischen Systems bestehen: solche Kar- bide werden darum meist50% oder weniger des Körpers ausmachen. Es hat sich als vor teilhaft herausgestellt, die Menge dieser Karbide der Elemente der 6. Gruppe auf 30% oder noch weniger (27, 25, 20, 17 % usw.) zu beschränken, während diejenige an den Karbiden der Elemente der I. Gruppe auf 70, 75, 80 und sogar90%, wie erwähnt, gesteigert werden kann. Sofern aber zwei oder mehrere Karbide anwesend sind, so sol len sie v orteilhafterweise eine homogene feste Lösung (Mischkristalle) bilden.

Die Menge an Hilfsmetallen beträgt vorteilhaft zwischen S bis 22%.

Es hat sieh nun gezeigt, dass besonders dichte, also kleinste Poren enthaltende Kör per erhalten werden können, die dann auch entsprechende Härte und Zähigkeit aufwei- ,;en. wenn man ihnen bei der Herstellung Oxyde von Metallen oder Metalloiden, vor- teilhaft in Mengen bis zu etwa 2 % , zusetzt, die einerseits durch Wasserstoff praktisch nicht reduziert werden können und ander seits keine Karbide bilden, zumindest aber nur bei so hohen Temperaturen, die prak tisch über der Sinterungstemperatur liegen, bei welcher der Körper fertigbestellt wird. Als solche Oxyde haben sich insbesondere diejenigen des Aluminiums, Siliziums, der Erdalkalien, der I.

Gruppe des periodischen Systems (enthaltend Zirkon) und der Gruppe bewährt, welche die seltenen Erden enthält. Die Zugabe verhältnismässig kleiner Mengen Aluminiumoxyd in fein verteilter Form hat eine ganz erhebliche Verbesserung der Kör per hervorgerufen. So genügt es bereits schon, wenn man Aluminiumoxyd in Men gen von etwa 0,2 bis 0,59o' dem Körper bei der Herstellung einverleibt. Insbesondere er hält man derart Körper, die feinkörnig bezw. feinkristallinisch sind, auch ohne dass eine besondere thermische Behandlung (Abschrek- ken) des fertigen Produktes nach dem Sin tern angewendet worden wäre.

Des weiteren wird durch diesen Zusatz oft die Legierung- bildung (oberflächliche Durchdringung) zwi schen Hilfsmetallen und Karbiden weit gehend oder vollkommen verhindert, so dass die Hilfsmetalle .die ihnen zugedachten Ei genschaften vollständig beibehalten und ein überaus zähes Material erhalten wird. Dar über hinaus wurde beobachtet,.

dass bei An wendung .dieser Zusätze von Oxyden die Po renbildung ausserordentlich verringert wird. Natürlich können solche Oxyde dem Aus gangsgemisch, gegebenenfalls nach geeigne ter Zerkleinerung, zugesetzt werden, oder man kann Metallverbindungen zusetzen, die während des Herstellungsprozesses des Kör pers da.s gewünschte Oxyd ergeben.

Man kann auch beispielsweise feinstes Alumi niumpulver dem Ausgangsgemisch zusetzen, welches den in dem Gemiscli und den Kar biden enthaltenen restlichen Sauerstoff auf nimmt, hierbei oxydiert wird und das ge wünschte Aluminiumoxyd ergibt, wobei gleichzeitig die übrigen Bestandteile des Ge misches in gewünschter Weise .desoxydiert werden und damit die Porenbildung zusätz.- ' lieh unterbunden wird.

Vergleichsversuche haben ergeben, dass Wolframkarbid, auch in einer Legierung mit etwa 10/'0 Kobalt als Hilfsmetall, weder so hart noch so zäh ist wie .ein hier beschrie bener Körper, welcher zum Beispiel Molyb- dänkarbid und Titankarbid in fester Lösung und Nickel und Chrom als Hilfsmetalle ent hält. Ein Körper mit beispielsweise 62 Titankarbid, 27 % Molybdänkarbid, 10 Nickel und 1 % Chrom ist dem erwähnten Körper mit Wolframkarbid und Kobalt in jeder Hinsicht erheblich überlegen.

Wird in dem zuletzt :erwähnten Körper Nickel und Chrom durch Kobalt ersetzt, so erhält man einen Körper, der immer noch demjenigen aus Wolframkarbid und Kobalt der erwähn ten Zusammensetzung überlegen ist.

Opti male Ergebnisse wurden erhalten durch Ver ringerung des Gehaltes an Molybdänkarbid auf etwa -17 %, während der Nickel- oder Chromgehalt unverändert blieb, oder aber der Nickelgehalt auf 12 bis15% gesteigert wurde, während der Rest des Körpers in jedem Fall .durch Titankarbid gebildet wurde.

Zur Herstellung der Karbide und der festen Lösungen von ihnen kann ebenso wie zur Herstellung des gewünschten Mischkör pers jede geeignete Verfahrensweise benutzt werden. Infolgedessen sollen nur einige we nige Verfahrensweisen beispielsweise heraus gegriffen werden.

Molybdänkarbid wird am bequemsten in der Weise hergestellt, dass metallisches Mo ly bdän und Kohle in dem Mengenverhältnis gemischt werden, welches der chemischen Formel Mo:.,C entspricht. Die Mischung wird möglichst weitgehend zerkleinert und dann in reduzierender Atmosphäre auf etwa 1400 bis 1600 C erhitzt, wobei ein Molybdän- karbid mit etwa5,9% Kohlenstoff erhalten wird.

Bei .der Herstellung von Titankarbid geht man vorteilhaft von Titanoayd (TiO2) aus, zerkleinert es zu möglichst feinem Pulver und mischt es mit Kohlenstoff etwa in der Form von Lampenruss, Die Mischung wird bis zur Bildung des Titankarbids erhitzt, wobei der Sauerstoff des Titanoayds durch den anwesenden Kohlenstoff zu Kohlenoxyd gebunden wird, .das in Gasform entweicht.

Aus dem so erhaltenen Produkt werden rest liche Spuren von Sauerstoff dadurch ent fernt und ein vollständig gesättigtes Karbid entsprechend der chemischen Formel TiC er halten, dass das Produkt neuerdings mit Kohlenstoff etwa in der Form von Lampen- russ innig gemischt und nochmals auf die selbe Temperatur wie vorher, nämlich etwa 1500 bis 1700 C, erhitzt wird, jetzt aber kürzere Zeit als früher (1 bis 2 Stunden) auf dieser Temperatur erhalten wird. Der art erhält man schliesslich Titankarbide mit dem grösstmöglichen Kohlenstoffgehalt,

die frei von Sauerstoff sind, da .dieser als Koh lenoxyd und Titanaayd dampfförmig- ent wichen ist. Die Hitzebehandlung wird so lange durchgeführt, bis keine solche Dämpfe mehr entweichen. Beispielsweise wird man 80 Teile Titanoayd mit 33 Teilen Lampen russ mischen, 1 bis 2 Stunden bei etwa 1500 bis1700' C im Wasserstoffstrom behandeln. Die Behandlung kann ein oder mehrere Male unterbrochen oder wiederholt werden.

Hier auf wird der Kohlenstoff- und Sauerstoff gehalt des erhaltenen Produktes festgestellt und die Menge von Lampenruss berechnet, die neuerdings zugemischt werden muss, da mit bei darauf folgender Hitzebehandlung der ganze restliche Sauerstoffgehalt in Koh lenoxyd umgewandelt und anderseits das Ti- tankarbid mit Kohlenstoff gesättigt wird.

Nach dieser Zumischung wird die Hitze behandlung im Kohlerohr bei wiederum etwa 1500 bis 1700 C kürzere Zeit fortgesetzt; das erhaltene Produkt darauf im Vakuum von etwa 0,1 bis 0,0001 Millimeter Druck bei weiter erhöhter Temperatur von etwa 1900 bis 2000' C und darüber behandelt, wobei die Erhitzung vorteilhaft durch elek trische Induktion, insbesondere Hochfre quenz, .erfolgt. Das schliesslich erhaltene Ti- tankarbid enthält nunmehr 20 % Kohlenstoff und ist absolut sauerstofffrei. Zirkonkarbid, Siliziumkarbid. Barkarbid usw. können in sinngemäss ähnlicher oder be kannter Weise hergestellt werden.

Selbstverständlich kann an Stelle fester kohlenstoffhaltiger Körper auch kohlenstoff haltige: Gas bei der Herstellung der Karbide benutzt oder mitbenutzt werden, wie zum Beispiel Kohlendestillationsgas, welches über die Metallpulver oder Metallverbindungen in fein verteilter Form im Kohlerohr geleitet wird bei Temperaturen, die ungefähr den bereits erwähnten Behandlungstemperaturen gleich sind. Besonders genaue und gleich- mässi;-e Resultate werden aber durch die hier beschriebenen neuen Verfahrensweisen der Ka.rbidherstellung erhalten.

Die Schluss- behandlung im Vakuum unter gleichzeitiger Entfernung aller Dämpfe und Sauerstoff puren scheint von geradezu ausschlaggeben der Bedeutung zu sein.

Sollen feste, erstarrte Lösungen zweier oder mehrerer Karbide hergestellt werden, dann werden die Karbide vorteilhaft in der hier beschriebenen Weise hergestellt, ge gebenenfalls zusätzlich zerkleinert, vorteil haft bis auf feinste Pulver, sodann innig gemischt und hierauf erhitzt, vorteilhaft im Kohlerohrofen, bei Temperaturen über 1500 bis 2000 C und darüber, worauf man das Ganze erkalten lässt. wodurch die feste er starrte Lösung oder die Mischkristalle ent stehen.

Man kann auch solche feste Lösungen in einem Verfahrensgange herstellen, indem man die Elemente, wie zum Beispiel Molyb- dän, Titan und Kohlenstoff, in einer pulveri gen Mischung vereinigt und diese letztere mehrere Stunden in der Hitze und im Va kuum behandelt, wobei die Endtemperaturen auf 1500 bis 2000 " C und darüber gesteigert werden. Nach dem Abkühlen erhält man wie derum eine feste, erstarrte Lösung der Kar- bide mit theoretisch und praktisch möglichem grössten Kohlenstoffgehalt; trotzdem sind die hier früher beschriebenen mehrstufigen Ver fahrensweisen vorzuziehen.

Sind derart die gewünschten Karbide oder festen Lösungen von diesen erhalten, so können diese; nötigenfalls naeh Zerkleine rung, mit dem oder den ausgewählten Hilfs metallen innig gemischt werden in den hier früher angegebenen Mischungsverhältnissen. Das Gemisch kann sodann vorgeformt wer den durch Pressen in geeignete Formen; die unvermeidliche Schrumpfung bei :der nach folgenden Hitzebehandlung, die10% und mehr betragen kann, ist zu berücksichtigen. Diese Vorformung der Mischung erfolgt vor teilhaft unter Druck, der bis auf 50 und 75 Atmosphären ,je Quadrazentimeter nötigen falls erhöht werden kann.

Der .so vorgeformte Körper kann nunmehr gesintert werden, ent weder durch Durchleiten eines entsprechend starken elektrischen Stromes durch die Mi schung selbst oder aber durch die Form,. in welcher sich die Mischung befindet; zu die sem Zweck wird die Form aus geeignetem Widerstandsmaterial, zum Beispiel Graphit mit geeigneten Beimengungen; hergestellt. ,rede andere Art der direkten oder indirekten Erhitzung kann aber selbstverständlich an gewendet werden. Vorteilhaft ist insbeson dere die Anwendung elektrischer Induktion.

Derart wird die Temperatur auf etwa 1400 bis1600' C erhöht und durch eine oder meh rere Stunden gehalten, bis die gewünschte Struktur des Körpers erreicht ist. Meistens ,Genügt eine Temperatur von ungefähr 1450 C.

Sollen aber besonders komplizierte Form stücke hergestellt werden, 'für die man brauchbare Formen ohne weiteres nicht her stellen kann, oder die scharfe Ecken oder schwierig liegende Winkel aufweisen sollen, die nur durch mechanische Bearbeitung genau angebracht werden können, dann kann auf folgende Weise verfahren werden. Wie derum wird die gewünschte Mischung der Karbide und Hilfsmetalle in zerkleinerter Form hergestellt und in einer Form und vorteilhaft unter Druck auf Sintertempera- tur (Hochsintertemperatur, jedenfalls über 1.100 , meistens zwischen 1400 und 1600 C) gebracht.

Das Sintern wird aber nach kur zer Zeit, etwa nach 1 bis 10 Minuten unter brochen, wodurch ein Körper erhalten wird, der gerade fest genug ist, um nunmehr me chanisch bearbeitet werden zu können, ohne aber .die Härte des fertiggesinterten Körpers zu besitzen. Nach mechanischer Bearbeitung, beispielsweise mittelst materialwegnehmen der Werkzeuge, aber auch etwa durch Häm mern, Umpressen, usw., wird der Körper wie derum auf Hochsintertemperatur gebracht und solange weitergesintert. durch eine oder mehrere Stunden, bis ein vollständig durch gesinterter, fester, zäher und harter Körper erhalten ist.

Oft ist es möglich, den zweiten Teil der Hochsinterung im Wasserstoffstrom durchzuführen, ohne dass eine merkliche De- karburierung eintritt; am vorteilhaftesten wird aber im Hochvakuum gearbeitet.

Ein anderer Weg, der zu dem gleichen Ergebnis führt, besteht darin, dass man dem aus Karbiden und Hilfsmetallen bestehenden Pulver, beispielsweise Glyzerin, Glycol oder einen andern zwei- oder dreibasischen Alko hol. der sich bei normaler oder wenig erhöh ter Temperatur mit dem übrigen Gemisch chemisch umsetzt, zumischt und das Ganze nunmehr formt.

Es zeigt sich, dass dieser Körper in kurzer Zeit, .oft in wenigen Stun den, vermutlich durch Alkoholatbildung ohne weitere Behandlung von selbst so weit erhär tet, dass er mechanischer Bearbeitung unter zogen werden kann. Man kann aber die Ver festigung dadurch unterstützen, dass man ihn bei erhöhten -Temperaturen zwischen etwa 100 und 200 C, vorteilhaft unter 180 C, und gegebenenfalls unter Druck behandelt. Bei solcher Wärmebehandlung wird insbeson dere ein nicht umgesetzter Teil oder Über schuss des zugesetzten Alkohols ausgetrieben.

Der so erhaltene zusammenhängende Körper wird nun mechanisch bearbeitet und fertig gestellt, worauf erst die Sinterung bei den früher erwähnten Temperaturen durch aus reichende Zeit erfolgt, bis ein fertig und voll durchgesinterter Körper erhalten ist.

Stellen die so erhaltenen fertigen Körper Teile von Werkzeugen, insbesondere von Schneid-, Fräs-, Bohrwerkzeugen dar, so können sie nunmehr mit dem übrigen Werk- zeug geeignet verbunden, insbesondere ver lötet werden.

Stark vergrösserte Mikrophotographien von Schnitten durch solche Körper haben ge- zeigt"dass diese eine überaus homogene Struk tur aufweisen. Die Poren sind auf ein Mi nimum reduziert und manchmal überhaupt nicht mehr festzustellen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Formkörper aus Hartmetall, ,das minde stens ein Metallkarbid enthält, gekenn zeichnet durch einen Gehalt an minde stens einem Karbid mindestens eines Ele mentes der 4. Gruppe des periodischen Systems, der mindestens 89 % beträgt. II. Verfahren zur Herstellung eines Form körpers aus Hartmetall gemäss Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Karbid eines Ele mentes der 4. Gruppe des periodischen Systems mit mindestens einem Hilfs metall in anteiliger Menge von 5 bis 22 a; mischt und formt und das Ganze bei er höhter Temperatur sintert.

UNTERANSPRÜCHE: l.. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an mindestens einem Karbid mindestens eines Elementes der 4. Gruppe des periodischen Systems nicht mehr als 95 % beträgt. ?. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet .durch einen Orebalt an Titankarbid von mindestens 39%. 3. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Zirkonkarbid von mindesten 39%. 4.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass er auch mindestens ein Karbid minde stens eines Elementes der 6. Gruppe des periodischen Systems in einer Menge bis zu 50 % enthält. 5. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass er auch mindestens ein Karbid minde stens eines Elementes der 6. Gruppe des periodischen Systems enthält, dessen Menge höchstens 30 % beträgt. 6. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass er noch mindestens ein Karbid minde stens eines Elementes der 6.

Gruppe des periodischen Systems enthält, dessen ATenge bis 27 % beträgt. 7. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass in ihm mindestens zwei Karbide als homogene feste Lösungen enthalten sind. n. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 4, .da durch gekennzeichnet, .dass die in ihm enthaltenen Karbide eine homogene feste Lösung bilden. 9.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 7, da durch gekennzeichnet, dass die Karbid mengen in der festen Lösung so gewählt -sind, dass die Härte der letzteren grösser als diejenige der einzelnen Karbide ist. 0. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Kar bidmengen in .der festen Lösung @so ge wählt sind, dass die Härte der letzteren grösser als diejenige der einzelnen Kar bide ist. 11. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet durch zumin dest ein Hilfsmetall, das ein Element der 6. Gruppe des periodischen Systems ist.

12. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet :durch zumin dest ein Hilfsmetall, das ein Element der B. Gruppe des periodischen Systems ist. 13. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet durch Hilfs metalle, die mindestens ein Element der 6. und mindestens ein Element der B. Gruppe des periodischen Systems sind. 11. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch .1, gekenn zeichnet durch zumindest ein Hilfs metall, das ein Element der 6. Gruppe des periodischen Systems ist. 1:5.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 4, ge kennzeichnet .durch zumindest ein Hilfs metall, das ein Element :der B. Gruppe des periodischen Systems ist. 16. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 4, ge kennzeichnet durch Hilfsmetalle, die mindestens ein Element,der 6. und min destens ein Element der B. Gruppe des periodischen Systems .sind. 17. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 4, ge kennzeichnet durch 55 bis 705'o' Titan karbid, 15 bis 30 % Molybdänkarbid und mindestens 8 % Nickel. 18.

Formkörper aus HaiYtmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 4, ge kennzeichnet durch 55 bis 70 % Zirkon- karbid, 15 bis 30% Molybdänkarbid und mindestens 8 % Nickel. 19. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet durch min destens 39 % Titankarbid und mindestens 5 % Nickel. 20. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet .durch min destens 39 % Zirkonkarbid und minde stens 5 % Nickel. 1. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 11, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 7 %.

?\?. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 13, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 7 %. 33. Formkörper aus Hartmetall nach. Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 14, gekennzeichnet :durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 7 % . 24. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 1.6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 7%. 25. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 11, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 1%. 26.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 13, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 1%. 27. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 14, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 1%. 28. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 1.6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chrom von höchstens 1%. 29.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Metalloxyd, das durch Wasserstoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2 % . 30. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 4, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an einem Metalloxyd, das durch Wasser stoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2 %. 31. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 11, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an einem Metalloxyd, das durch Wasser stoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2 O o'. 32.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 12, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an einem Metalloxyd, das durch Wasser stoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2l o. 33. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch .I und Unteranspruch 13, ge kennzeichnet durch einen. Gehalt an einem Metalloxyd, das durch Wasser stoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2l o. 34. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 14, gekennzeichnet .durch einen Gehall an einem Metalloxyd, das -durch Wasser stoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2/wo. 35.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 15, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Metalloxyd, .das durch Wasser stoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2 %. 36. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 16, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Metalloxyd, das durch Wasser stoff nicht reduziert wird, in Mengen unter 2 % . 37. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteranspruch 29, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an Aluminiumoxyd von höchstens 0,2 bis 0,5%. 38.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4 und 30, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aluminiumoxyd von höchstens 0.2 bis 0,5 %. 39. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 11 und 31, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aluminiumoxyd von höchstens 0,\? bis 0,5 %. =(-(1. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 12 und 32, gekennzeichnet .durch einen Gehalt an Aluminiumoxyd von höchstens 0,2 bis 0,5%.

41. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 13 und 33, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aluminiumoxyd von höchstens 0,2 bis 0,5%. 12. Formkörper aus Härtmetall nach Patent- anspruch I und Unteransprüchen 4, 14 und 34, gekennzeichnet durch einen Gc- halt an Aluminiumoxyd von höchsten 0,2 bis 0,5%. 43.

Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4, 15 und 35, gekennzeichnet durch einen Ge halt an Aluminiumoxyd von höchstens 0,? bis0,5%. 44. Formkörper aus Hartmetall nach Patent anspruch I und Unteransprüchen 4, 16 und 36, gekennzeichnet durch einen Ge halt an Aluminiumoxyd von höchstens 0,2 bis 0,5 %. -t5. Formkörper aus Hartmetall nach .Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, @dass er mindestens einen Teil eines Werkzeu- ges bildet.

1.6. Verfahren nach Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, dass man minde stens ein Karbid eines Elementes der 4. Gruppe des periodischen Systems mit mindestens einem Hilfsmetall der 6. Gruppe des periodischen Systems mischt. 17. Verfahren nach Patentanspruch II, da: durch gekennzeichnet, @dass man minde stens ein Karbid eines Elementes der 4. Gruppe des periodischen Systems mit mindestens einem Hilfsmetall der B. Gruppe des periodischen Systems mischt. 48.

Verfahren nach Patentanspruch II, ,da durch gekennzeichnet, dass man minde stens ein Karbid eines Elementes der 4. und mindestens ein Karbid eines Ele mentes der 6. Gruppe des periodischen Systems mit mindestens einem Hilfs metall mischt. 49. Verfahren nach Patentanspruch II und Unteranspruch 46, dadurch gekennzeich net, dass man mindestens ein Karbid eines Elementes der 4. und mindestens ein Karbid eines Elementes der 6. Gruppe des periodischen Systems und minde stens ein Hilfsmetall der 6. Gruppe de;: periodischen Systems mischt. 50. Verfahren nach.

Patentanspruch II und Unteranspruch 47, dadurch b kennzeich net, dass man mindestens ein Karbid eines Elementes der 4. und mindestens ein Karbid eines Elementes der 6. Gruppe des periodischen Systems und mindestens ein Hilfsmetall der B. Gruppe des perio dischen Systems mischt. 51.

Verfahren nach Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, dass man das aus mindestens einem Karbid und mindestens einem Hilfsmetall bestehende Gemisch vorformt und bei Temperaturen oberhalb 1100' C so weit verfestigt, dass ein me chanisch bearbeitbarer Körper erhalten wird, hierauf die mechanische Bearbei tung vornimmt und sodann die Sinte- rung auf gleich hoher Temperatur voll endet.

5\?. Verfahren nach Patentanspruch II, da -durch gekennzeichnet, dass man minde stens ein Karbid und mindestens ein Hilfsmetall mit einem Alkohol mischt, der sich zumindest bei leicht erhöhter Temperatur bis etwa 200 C chemisch umsetzt, die Mischung hierauf vorformt und die Umsetzung des beigemengten Alkohols vor ;sich gehen lässt, den .so er haltenen zusammenhängenden Körper nunmehr mechanisch bearbeitet und hier auf bei Temperaturen über 1100 C fer tig sintert. 53.

Verfahren nach Patentanspruch II und Unteranspruch 52, ,dadurch gekennzeich net, dass,die Umsetzung des beigemengten Reaktionsmittels bei leicht erhöhter Temperatur zwischen 100 bis 200 C er folgt. 54. Verfahren nach Patentanspruch 1I, da durch gekennzeichnet, dass man ein Me talloxyd, das durch Wasserstoff höch stens unwesentlich reduziert wird und das bei den Sintertemperaturen .des Kör pers höchstens in unwesentlichem Masse Karbide bildet, in Mengen zumischt, die höchstens 2 % betragen. 55.

Verfahren nach Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, dass man fein ver teilte Pulver beimischt, die desogydie- rend auf die übrigen anwesenden Be standteile des Gemisches wirken. 56. Verfahren nach Patentanspruch II, da durch gekennzeichnet, & ss man -die Er- hitzung auf erhöhte Temperatur durch elektrische Induktion bewirkt. 57.

Verfahren nach Patentanspruch II, da ,durch gekennzeichnet, dass man Behand lungen bei erhöhter Temperatur im Va kuum durchführt.