Verfahren zur Darstellung alipliatischer CarbonylverbIndungen. <I>Es</I> ist bekannt, durch Erhitzen der Salze aliphatischer Carbonsäuren mit Metallen, die ein Atomgewiüht von weniger als 40 besit zen, Carbonylverbindungen herzustellen, wo bei sieh zwei Moleküle der Säuren, die aleich oder verschieden sein können, unter Bildung des Karbonates der Base zum entsprechen.
den Keton, oder, falls die eine Säure das erste Glied der Fettsäurereihe, die Ameisen säure ist, zum Aldehyd der höheren Sä.ure vereini-,en. Die Ausbeuten an Carbonylver- t' bindungen waren jedoch schlecht.
Es hat sich nun gezeigt, dass bei dieser Reaktion die Ausbeuten erheblich gesteigert werden können, wenn man sie in Anwesen heit eines Lösungsmittels unter Druck aus führt.
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Die <SEP> Temperatur <SEP> wird <SEP> dabei <SEP> zweckmässig
<tb> etwa <SEP> zwischen <SEP> <B>150</B> <SEP> und <SEP> 400 <SEP> <B><I>'</I> <SEP> C</B> <SEP> gehalten. <SEP> Die
<tb> ,-genwart <SEP> des <SEP> Lösungsmittels, <SEP> beispiels Tetralin, <SEP> Butylalkohol, <SEP> Dodecan <SEP> begün et*.,#u <SEP> hohem <SEP> Masse <SEP> die <SEP> Ausbeute <SEP> an <SEP> Car- bonylverbindungen. Als besonders geeignet n erwiesen sich Salze der Alkalimetalle, sowie des Magnesiums.
Je nachdem man die Salze einer oder zweier verschiedener Fettsäuren mit minde stens zwei Kohlenstoffatomen als Aus- angssto-ffe verwendet, erhält man so in guter Ausbeute einfach-, oder gemischte Ke- tone; oder aber im Falle der Verwendung von ameisensauren Salzen im Gemisch mit einem Salz einer Feitsäure mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, den entsprechenden Aldehyd.
<I>Beispiel:</I> <B>5</B> gr stearinsaures Natrium,<B>1</B> gr amei- sensaur-es.Natrium werden in<B>10</B> ar Cyclo- C hexan unter mässigem Erwärmen gelöst. Das Gemisch wird nun zunächst in ein geschlossenes Reaktionsgefäss gebracht und auf<B>300 ' C</B> erhitzt, wobei der Druck auf zirka<B>30</B> Atü. ansteigt. Man erhält die Tem- peratur auf dieser Höhe zwei Stunden und lässt dann abkühlen.
Als Reaktionsprodukt erhält man in hoher Ausbeute Stearinalde- hyd, der durch Abd#estillieren des Lösungs mittels isoliert wird.<B>An</B> Stelle von Cyclo- hexan und dergleichen kann auch Wasser verwendet werden.
Process for the preparation of aliphatic carbonyl compounds. It is known to produce carbonyl compounds by heating the salts of aliphatic carboxylic acids with metals having an atomic density of less than 40, whereby two molecules of the acids, which can be the same or different, are formed of the carbonate of the base to correspond.
The ketone, or, if the one acid is the first member of the fatty acid series, the formic acid, combine to form the aldehyde of the higher acid. The yields of carbonyl compounds, however, were poor.
It has now been shown that the yields can be increased considerably in this reaction if it is carried out in the presence of a solvent under pressure.
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The <SEP> temperature <SEP> becomes <SEP> here <SEP> appropriate
<tb> about <SEP> between <SEP> <B> 150 </B> <SEP> and <SEP> 400 <SEP> <B> <I> '</I> <SEP> C </B> < SEP> held. <SEP> The
<tb>, - present <SEP> of the <SEP> solvent, <SEP> for example tetralin, <SEP> butyl alcohol, <SEP> dodecane <SEP> favored *., # u <SEP> high <SEP> mass <SEP > the <SEP> yield <SEP> of <SEP> carbonyl compounds. Salts of the alkali metals and of magnesium have proven to be particularly suitable.
Depending on whether the salts of one or two different fatty acids with at least two carbon atoms are used as starting materials, simple or mixed ketones are obtained in good yield; or in the case of the use of formic acid salts as a mixture with a salt of a fatty acid having at least two carbon atoms, the corresponding aldehyde.
<I> Example: </I> <B> 5 </B> gr stearic acid sodium, <B> 1 </B> gr formic acid. Sodium is found in <B> 10 </B> ar cyclo- C hexane dissolved with moderate warming. The mixture is now first placed in a closed reaction vessel and heated to <B> 300 ° C </B>, the pressure being increased to about <B> 30 </B> Atü. increases. The temperature is obtained at this level for two hours and then allowed to cool.
The reaction product obtained is stearaldehyde in high yield, which is isolated by distilling off the solvent. Instead of cyclohexane and the like, water can also be used.