CH169234A

CH169234A - Process for the production of an octodecanediol.

Info

Publication number: CH169234A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1930-04-07
Filing date: 1931-03-27
Publication date: 1934-05-15

Description

  

      Terfahren    zur Herstellung eines     Oktodekandiols.       Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur  Herstellung eines     Dodecylalkohols    beschrie  ben, bei dem man einen Ester der     Laurin-          säure    unter Anwendung von     Hydrierungb-          katalysatoren    bei Temperaturen zwischen  <B>1.50</B> und 400,'<B>C</B> mit einem     Übe-rso,1-iuss    an  Wasserstoff bis zur Umwandlung der       Carboxylgruppe    in die     -CH--,OH-Gruppe    be  handelt.  



  Es wurde nun     aefunden,        dass'    man  ein     Oktodekandiol    erhalten 'Kann, wenn     man          RieinolsiLure    unter Anwendung von     Hydrie-          rungskatalysatoren    bei Temperaturen     zwi-          sehen   <B>150</B>     und        4001   <B>C</B> mit Wasserstoff be  handelt. Für das     vorlie-ende    Verfahren  eignen sieh die gleichen Katalysatoren, wie  sie, im Hauptpatent beschrieben sind.

   Auch  für das vorliegende Verfahren können so  wohl die einfachen     Hydrierungskatalysato-          ren,    zum Beispiel die Metalle der Eisen  gruppe, wie Kobalt oder     Niak#el,    in sehr fein  verteilter Form verwendet werden, als auch    durch besondere Massnahmen aktivierte Ka  talysatoren oder     Misclikatalysatoren,    zum  Beispiel solche, die Kupfer, Kobalt, Mangan,  Zink und Chrom enthalten.

   Im Falle der  Hydrierung von     Ricinolsäure,    die     Kontakt-          01        fte    enthält, ist es zweckmässig,     giftfeste     ei     ZD     Katalysatoren, beispielsweise     solehe,    die       Molybdän    oder seine Verbindungen für sich  oder in     Mischun-    mit andern Stoffen ent  halten, zu verwenden.    Die     Ricinolsäure    kann gemäss dein Ver  fahren der Erfindung sowohl in gasförmiger,  als auch flüssiger Phase reduziert werden.       Man    arbeitet zweckmässig unter     erhöllteia     Druck.

   Man kann hierbei auch in Gegen-'  wart von     Lösungs-    oder Verdünnungsmitteln,  z. B.     niedrigmolekularen        aliphatisehen   <B>Al-</B>  koholen, arbeiten, wobei jedoch die Anwen  dung von Druck     erfürderlieli    ist. Zur Durch  führung des vorliegenden' Verfahrens kön  nen auch die durch     Verseifung    von Rizinus  <B>öl</B> erhältlichen     Fettsäuregemische,    welche      wesentliche Mengen     Ricinolsäure    enthalten,  verwendet werden. Oftmals ist es zweck  mässig, bei der Hydrierung in gasförmiger  Phase dem Wasserstoff oder der zu hydrie  renden Substanz andere Gase oder Dämpfe,  z. B.

   Wasserdampf, Alkoholdampf,     Stiel,--          stoff,        KohlenAure        etc-,    zuzusetzen. Bei dem  vorliegenden Verfahren entstehen ebenso wie  bei dem Verfahren des Hauptpatentes häufig  als Nebenprodukte wachsartige Produkte von  sehr wertvollen Eigenschaften, die durch       Esterbildung    aus dem entstandenen hoch  molekularen Alkohol und der noch nicht  hydrierten     Rieinolsäure    gebildet sind.

   Diese  wachsartigen Produkte können als Ersatz  für natürliche Wachse und     dergl.    verwendet  oder ebenfalls in das     Oktodekandiol        um-          01        andelt    werden.  



       Z>ew     Das gemäss dem Verfahren der Erfindung  hergestellte     Oktodekandiol    ist bereits     be-          ka,unt.    Es soll als Zwischenprodukt bei der  Herstellung von Textilhilfsmitteln und     dergl.     'Verwendung finden.  



  <I>Beispiel.</I>     -          Kobaltnitratlösung    wird bei Raumtem  peratur mit gesättigter     Ammeniumbikarbo-          natlösung    gefällt. Nach dem Auswaschen  mit Wasser und scharfen     Absaucen    des     Ko-          baltkarbonates    wird dieses mit so viel       5%iger        Ätzkalilösung        angeteigt,        dass    das  Gemisch<B>3</B>     Mol-Prozent        Ätzkali,    bezogen auf  das Kobalt, enthält.

   Hierauf wird das so  hergestellte Gemisch. im Vakuum bei<B>100 ' C</B>       oletrocknet,    fein gemahlen und bei<B>325</B> bis  <B>350' C</B> im Wasserstoffstrom reduziert.  



  Behandelt man technische     Rieinolsätirv,     die durch> Verseifen von Rizinusöl gewonnen  wurde, bei<B>230 ' C</B> in Gegenwart des in  der oben beschriebenen Weise erhältlichen       Katalysators    unter gutem Rühren so lange  mit Wasserstoff von 200     Atm.,    bis praktisch  keine Druckabnahme mehr stattfindet, so er  hält man ein helles, hartes     Reaktionsprodukt,     dessen     Verseifungszahl    kleiner als 2 ist.

    Die Destillation im Vakuum liefert in     eiiier     Ausbeute von über<B>95</B>     go'    ein rein weisses De-         stillat,    das aus einem     Gemiseli    von     Alk-6holen     bestellt, welches dem Säuregemisch. der     iii     dem Rizinusöl vorhandenen Säuren entspricht.  Durch     fraktionierte    Destillation im Vakuum       lässt    sich aus dem Destillat etwa<B>80</B>     Iwo        Okto-          dekandiol    gewinnen, das unter beträchtlicher  Kontraktion zu einer glänzenden kristallinen  Masse erstarrt, die bei<B>6,6 ' C</B> schmilzt.  



  Mit dem gleichen Effekt     lässt    sich die  Hydrierung der Säuren aus dem Rizinusöl  auch mit andern, zum Beispiel den im Haupt  patent erwähnten Katalysatoren ausführen.



      Terfahren for the production of an octodecanediol. The main patent describes a process for the production of a dodecyl alcohol in which an ester of lauric acid is used using hydrogenation catalysts at temperatures between 1.50 and 400 ° C treated with an excess of hydrogen until the carboxyl group is converted into the -CH -, OH group.



  It has now been found that 'one can obtain an octodecanediol' if one treats Rieinolsilure with hydrogen using hydrogenation catalysts at temperatures between <B> 150 </B> and 4001 <B> C </B> . The same catalysts as described in the main patent are suitable for the present process.

   The simple hydrogenation catalysts, for example the metals of the iron group such as cobalt or niak # el, can also be used in very finely divided form for the present process, as well as catalysts activated by special measures or misclic catalysts, for example those that contain copper, cobalt, manganese, zinc and chromium.

   In the case of the hydrogenation of ricinoleic acid, which contains contact oil, it is advisable to use poison-resistant ei ZD catalysts, for example sols which contain molybdenum or its compounds alone or in mixtures with other substances. The ricinoleic acid can be reduced according to your method of the invention both in the gaseous phase and in the liquid phase. One works expediently under extreme pressure.

   You can also in the presence of solvents or diluents such. B. low molecular weight aliphatic alcohols, work, but the application of pressure is required. The fatty acid mixtures which can be obtained by saponifying castor oil and which contain substantial amounts of ricinoleic acid can also be used to carry out the present process. Often it is useful in the hydrogenation in the gaseous phase to the hydrogen or the substance to be hydrie-generating other gases or vapors, eg. B.

   To add water vapor, alcohol vapor, stem, substance, carbonic acid, etc. In the present process, as in the process of the main patent, waxy products with very valuable properties often arise as by-products, which are formed by ester formation from the high molecular weight alcohol and the not yet hydrogenated rioline acid.

   These waxy products can be used as a substitute for natural waxes and the like, or they can also be converted into octodecanediol.



       Z> ew The octodecanediol produced according to the process of the invention is already known, untill. It should be used as an intermediate in the production of textile auxiliaries and the like.



  <I> Example. </I> - Cobalt nitrate solution is precipitated at room temperature with saturated ammonium bicarbonate solution. After washing the cobalt carbonate with water and hot sauces, it is made into a paste with so much 5% caustic potash solution that the mixture contains <B> 3 </B> mol percent caustic potash, based on the cobalt.

   The mixture thus produced is then used. Oil-dried in a vacuum at <B> 100 'C </B>, finely ground and reduced in a stream of hydrogen at <B> 325 </B> to <B> 350' C </B>.



  If technical Rieinolsätirv, which was obtained by> saponification of castor oil, at <B> 230 ° C </B> in the presence of the catalyst obtainable in the manner described above with good stirring with hydrogen of 200 atm., Until practically none Pressure decrease takes place more, so he keeps a light, hard reaction product whose saponification number is less than 2.

    The distillation in vacuo delivers a pure white distillate in a yield of over 95%, which is ordered from a Gemiseli of Alk-6haben, which is the acid mixture. which corresponds to the acids present in castor oil. By fractional distillation in vacuo, about <B> 80 </B> Iwo octodecanediol can be obtained from the distillate, which solidifies under considerable contraction to form a shiny crystalline mass that is <B> 6.6 'C </B> melts.



  The hydrogenation of the acids from castor oil can also be carried out with other catalysts, for example the catalysts mentioned in the main patent, with the same effect.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of an octodecanediol, characterized in that rialic acid is treated with hydrogen using hydrogenation catalysts at temperatures between 150 'and 400' C.

SUBClaims: <B> 1. </B> Method according to the patent claim, characterized in that the hydrogenation of the carboxylic acid is carried out in the form of a vapor. 2. 'The method according to claim, characterized in that the Ily- drierting is carried out using pressure.

<B> 3. </B> Process according to patent claim, characterized in that the 1-lyrication is carried out under pressure: in the liquid phase. 4. The method according to claim 3 and claim 3, characterized in that the ionization is carried out using solvents or thinners.

5. Method according to claim, characterized in that riolic acid is used, which is obtained by saponification of castor oil.