CH172255A - Procédé pour la fabrication d'un éther hydroxypropylique de la cellulose. - Google Patents

Description

  Procédé pour la fabrication d'un éther     hydroxypropylique    de la cellulose.    Dans le brevet principal     nO        165-817,    on a  décrit la fabrication d'un éther     hydroxyéthy-          lique    de la, cellulose dans lequel on traite de  la cellulose non fortement     dépolymérisée    par  une solution d'alcali caustique et on soumet       l'alcali-cellulose    résultant sans la laisser  vieillir plus de 24 heures, à un contact in  time avec de l'oxyde d'éthylène et la fait  réagir avec     10=-20'%    de cet oxyde.

   Confor  mément à la présente invention, on fait réa  gir     l'alcalicellulose    avec 12 à<B>2,8%</B> environ  d'oxyde de propylène -1,2 au lieu de l'oxyde  d'éthylène. L'éther     hydroxypropylique    de la  cellulose ainsi obtenu est au moins partielle  ment soluble dans une solution de soude caus  tique diluée et a. une très faible solubilité       dans    une solution de potasse caustique; il est       î        tluble        dans        l'eau.     



       Les    composés de cellulose et d'oxyde de       propylène    peuvent être préparés d'une ma  nière     analogue        à,        celle    appliquée pour prépa-         rer    le composé à base d'oxyde d'éthylène en  tenant dûment compte des légères -différences  que présentent les propriétés physiques et  chimiques de ces oxydes. Les faibles diffé  rences de manipulation nécessaires seront fa  ciles à déterminer pour l'homme du métier.

    L'exemple suivant montre de quelle façon on  peut l'appliquer sans     congélation.    On traite  la cellulose par de     l'alcali    en la. plongeant  dans une solution de soude     caustique    à       ?5-35    % et éliminant ensuite l'excès d'alcali  comme décrit dans le brevet     principal,    pour       l'éthérification    par l'oxyde d'éthylène.

   On  traite alors l'alcali-cellulose résultante, par  une quantité entre 12 et     2-8%    environ par  rapport au poids de cellulose     d'oxyde    de     pro-          pylène-1,2    (point d'ébullition 35   C) en vase  clos, à. une     température    de     35-40      C envi  ron.

   Dans un exemple particulier, dans lequel  12,6 % d'oxyde de propylène furent absorbés,  le produit de la     réaction,    sous forme d'une           solution    à. 6 % d'éther .dans de la soude caus  tique diluée, donna un sirop translucide con  tenant beaucoup de fibres non dissoutes; à  17,6 %, la solubilité était augmentée, mais il  existait encore beaucoup de fibres non dis  soutes; à. 22,4%, la plupart des fibres étaient  solubles dans une solution de soude caustique  qu'on put filtrer pour     obtenir    une solution  limpide; et à.     ?8,3%,    la solubilité était par  faite. Le produit final est un éther     hydroxy-          propylique    de la cellulose.

   Le composé  d'oxyde de propylène à 12,6 % peut être con  gelé et donne, après fusion, une dissolution  pratiquement parfaite dans la soude caus  tique diluée. Les propriétés de la. solution de  soude     caustique    de ce composé sont très sem  blables à celles du composé d'éthylène corres  pondant et les films obtenus -à l'aide de cette  solution par coagulation sont comparables à  ceux obtenus à l'aide du composé d'éthylène.  On peut mélanger les composés d'éthylène et  de propylène ou les engendrer par le mélange  d'oxydes, ces composés mixtes pouvant quel  quefois être substitués avantageusement aux  composés séparés.  



  Pour la réaction on peut aussi se servir  d'un oxyde de     propylène-1,2    obtenu dans la  masse de     réaction    même, par l'influence de  l'alcali     caustique        présente    sur la     chlorhydrine     du glycol     propylénique.     



  Il sera décrit ci-après un exemple particu  lier du procédé selon l'invention.    <I>Exemple:</I>  On introduit, en remuant parfaitement,  100 parties en poids (à sec) de liniers (dé  chets de coton) dans 1500 parties, en poids,  d'une solution de soude caustique à<B>30%.</B>  Après avoir remué pendant- quelques minutes  pour assurer le mouillage parfait des     linters     par la solution de soude caustique, on fait  passer ces     linters,    qui ont maintenant. été  transformés en alcali-cellulose, entre des  rouleaux propres à les pressurer pour éliminer  l'excès de solution de soude     caustique    et éle  ver la teneur en cellulose du mélange à 30  environ. Après que le mélange a été défibré,    il constitue une masse fibreuse, duveteuse et  humide.

   On ne laisse pas vieillir plus de 24  heures à 20   C environ. On le place dans une  chambre de réaction hermétiquement close  dans laquelle un .dispositif agitateur main  tient l'alcali-cellulose parfaitement agitée.  On fait le vide dans la chambre de réaction,  puis on y introduit la quantité requise de  vapeur d'oxyde de     propylène-1,2,    soit 12,4  parties environ, en poids. Comme l'oxyde de       propylène-1,2    bout -à 35   C, il est désirable  de maintenir la chambre de réaction à cette  température ou à. une     température    un peu  plus élevée si l'on n'a pas recours à une ra  réfaction. Lorsque l'oxyde de propylène a.

    été complètement absorbé par     l'alcali-          cellulose,    on obtient un produit qui est encore  duveteux et conservant la forme     mégascopi-          que    et la structure physique des     linters.    On  peut alors traiter ce produit de deux façons:

    Ou bien on neutralise la soude caustique  en excès par un acide dilué, de préférence  de l'acide chlorhydrique ou sulfurique de 5  à 10 % environ de     concentration.    On peut em  pêcher la     formation    locale de gel en intro  duisant le composé fibreux dans l'acide pen  dant qu'on agite vigoureusement, le produit  résultant conservant la forme fibreuse     e%     duveteuse des liniers fibreux.     Après    neutra  lisation de la soude caustique, le produit est  un composé de cellulose et d'oxyde .de propy  lène, savoir l'éther     hydroxypropylique    de la  cellulose. On peut le laver à l'eau jusqu'à neu  tralisation, puis le sécher.

   Le produit résul  tant possède encore son état fibreux et du  veteux et     peutêtre    conservé indéfiniment. On  peut le dissoudre à. tout instant dans une so  lution diluée de soude caustique et l'utiliser,  par exemple, de la façon décrite     dans    le pa  ragraphe suivant.  



  Ou bien on introduit, en remuant., le com  posé de cellulose et d'oxyde de propylène du  veteux obtenu suivant le procédé de l'inven  tion, contenant     encore    de la soude     caustique,     dans -de l'eau, -de façon que la     concentration     de la cellulose soit de 5,5 à     85,'0'    environ (par  rapport au poids initial .de     cellulose        séchée    à      l'air). Il convient que la quantité de soude  caustique présente dans le produit soit     telle     que la. solution diluée contienne au moins  et de préférence 2,5% de soude causti  que.

   Si la concentration est. inférieure à cette  proportion, on ajoute une quantité suffi  saute de soude caustique pour l'élever à la  valeur désirée. Le composé .de cellulose forme  une solution visqueuse et claire dans la soude       caustique    diluée. On peut filtrer     cette    solu  tion pour en éliminer les impuretés non dis  soutes qu'elle est     susceptible    de contenir.

   Si  la solution est trop visqueuse pour les opé  rations suivante, on peut la vieillir pour di  minuer cette viscosité sans     diminuer    .'.a. con  centration en     cellulose.    On fait alors passer  cette solution à travers des filières     d'extru-          dage    (ou on la façonne sur des moules) pro  pres à constituer des films, filaments et au  tres produits qu'on reçoit directement dans  un bain coagulant acide tel qu'un bain d'a  cide sulfurique à     57o    qui peut contenir 15  de sulfate de sodium.

   La soude     caustique    se  neutralise et on obtient par coagulation un  film, filament ou autre article en composé  ou gel à base de cellulose et d'oxyde de pro  pylène, ou éther     hydroxypropylique    de la  cellulose, insoluble dans l'eau. On lave     ce    gel  à l'eau et on le sèche. On peut réaliser d'au  tres opérations sur le gel formé avant de le       sc=cher,    selon l'usage que le produit est ap  pelé à. recevoir. Des charges et     pigments    peu  vent être incorporés à la solution alcaline vis  queuse si cela est désirable.  



  Bien entendu, au lieu d'utiliser la :soude  caustique pour la préparation de     l'alcali-          cellulose,    on peut prendre de la potasse caus  tique.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la, fabrication d'un éther hydroxypropylique de cellulose, caractérisé en ce qu'on traite de la cellulose non forte ment dépolymérisée par une solution d'al cali caustique pour former une alcali cellu lose mouillée, et sans la laisser vieillir plus de 24 heures, ou l'amène en contact intime avec de l'oxyde de propylène-1,2 et la fait réagir avec 12 à 28 % environ de cet oxyde par rapport au poids de cellulose pour for mer un éther hydroxypropylique de cellu lose au moins partiellement soluble dans une solution diluée de soude caustique, tout au plus légèrement soluble dans une solutio,

   i de potasse caustique et insoluble dans l'eau. SOTJS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on fait réagir l'oxyde de pro pylène avec l'alcali-cellulose en présence d'alcali et d'eau. Procédé selon la revendication, carai:térisé par le fait que la solution d'alcali causti que contient de la soude caustique. 3 Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait que la solution d'alcali causti que contient de la potasse caustique. 4 Procédé selon la revendication .:

   t les sous- revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'on mouille la cellulose à l'aide d'une solution de soude caustique de con centration inférieure à<B>50%.</B> 5 Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on lave le produit de la réaction à l'aide d'une solution d'acide fai ble, puis @à l'aide d'eau.

   G Procédé selon la: revendication, caractérisé par le fait qu'on fait réagir avec l'oxyde de propylène de la cellulose sodique mouillée obtenue en faisant tremper :des fibres,cellu losiques .dans une solution de soude causti que de 25 à<B>35%</B> de concentration et ex primant l'excès .de solution jusqu'à, ce que la, teneur en cellulose ait été portée à en viron 20% au moins, et que, lorsque la réaction avec l'oxyde de propylène a -eu lieu, on neutralise la soude caustique res tante. 7 Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction avec l'oxyde de propylène sous une pression in férieure à la pression atmosphérique.

   8 Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction avec l'oxyde de propylène gazeux â une tempé- rature d'au moins 35 C. 9 Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction avec un oxyde :de propylène-1,2 obtenu dans la masse de réaction pax-l'influence de l'alcali caustique présent. sur la .chlorhydrine .du glycol propylénique.