Verfahren zur Herstellung von Farblacken und nach demselben hergestellter Farblack. Es wurde gefunden, dass man Farblacke herstellen kann, wenn man als Farbstoffträ- ger Carbamid-Formaldehyd-Kondensations- produkte, die vor, während oder nach der Verlackung gehärtet werden können, ver wendet.
Die Farbstoffe, die nach dem vorliegen den Verfahren in Farblacke übergeführt werden, müssen die Eigenschaft haben, dass sie mit Carbamid-Formaldehyd-Kondensa- tionsprodukten Lacke, das heisst solche Ver bindungen zu bilden vermögen, die in Was ser schwer- bis unlöslich sind. Derartige Farbstoffe finden sich zum Beispiel unter den wasserlöslichen Azofarbstoffen, die auch in Form ihrer komplexen Metallverbindun gen, wie zum Beispiel ihrer Chrom-.
Kupfer oder Nickelverbindungen, vorliegen können, ferner unter den wasserlöslichen basischen oder sauren Triarylmethanfarbstoffen, und endlich unter den wasserlöslichen Azin-, Thi- azin-, Oxazin-, Akridin- und Anthrachinon- farbstoffen.
Die Carbamid-Formaldehyd-Kondensa- tionsprodukte, die nach dem vorliegenden Verfahren als Verlackungsmittel bezw. Trä ger für die Farbstoffe in Frage kommen. können in Form der verschiedensten Kon densationsstufen verwendet werden, und zwar in wasserlöslicher bis wasserunlöslicher Form, wobei der Aggregatzustand nieder- oder hochviskosflüssig, gelatinös oder fest sein kann.
Es eignen sich die Formaldehyd Kondensationsprodukte von Harnstoff und von Harnstoffderivaten, wie zum Beispiel die Formaldehydprodukte (mono- und poly merer Formaldehyd) von Thioharnstoff, Di- cyandiamid, Biuret, Guanidin, Guanyl-Harn- stoff, oder von Phenylharnstoff,
sowie von Mischungen dieser Substanzen bezw. ihrer Formaldehyd - Kondensationsprodukte mit Harnstoff bezw. dessen Formaldehyd-Kon- densationsprodukten.. Besonders geeignet sind die niederen Kondensationsstufen, da sie ge statten, in wässerigen Lösungen zu arbeiten, wodurch die Bildung des Farblackes in vie len Fällen beschleunigt und auch vollstän diger wird. Als sehr vorteilhaft hat sich die Verwendung von Gemischen der Formalde- hyd-Kondensationsprodukte von verschiede nen Carbamiden erwiesen.
So kann zum Bei spiel das technische Gemisch von Cyanur- säure, Biuret, Guanylharnstoff, Guanidin usw., das durch Erhitzen von Harnstoff auf etwa<B>160</B> während 12 bis 48 Stunden er halten wird, in Form der Formaldehyd-Kon- densationsprodukte verwendet werden;
fer ner kann die Verlaekung vorteilhaft auch mit den künstlichen Gemischen der Form aldehyd-Kondensationsprodukte von Thio- harnstoff und Harnstoff, welche Gemische etwa 5 bis 2070 Thioharnstoff und 95 bis 80% Harnstoff enthalten, vorgenommen werden.
Endlich kann die Verlackung auch durchgeführt werden mit Abfallprodukten von andern Verwendungsgebieten der Carb- amid - Formaldehyd - Kondensationsprodukte, wie zum Beispiel mit altem Presspulver oder Pressabfall.
Die Verlackung kann in Anlehnung an die bekannten Verlackungsverfahren bei spielsweise derart durchgeführt werden, dass die wässerigen Lösungen der Farbstoffe mit den wässerigen Suspensionen eines hitze behandelten Carbamid-Formaldehyd-Konden- sationsproduktes bei niedrigerer oder höherer Temperatur vereinigt werden,
oder die wäs serige Lösung des Farbstoffes kann mit der wässerigen Lösung oder Suspension eines nicht hitzebehandelten Carbamid-Formalde- hyd-Kondensationsproduktes vereinigt wer den, -wobei die Hitzebehandlung durch Ar beiten bei höherer Temperatur, wie zum Bei spiel 80 bis<B>90',</B> während der Verlackung oder erst nach Abscheidung des Farblackes vorgenommen werden kann. Wird die Hitze behandlung gleichzeitig mit der Verlackung vorgenommen,
so ist es in vielen Fällen vor teilhaft, den abgeschiedenen Farblack einer nochmaligen Hitzebehandlung zu unterwer- fen. Oft ist es auch von Vorteil, die Ver- lackung in schwach saurem Medium durch zuführen und gegebenenfalls nach der Ver- lackung die Isolierung des Farblackes aus neutralem oder alkalischem Medium vorzu nehmen.
Um möglichst gute Farblacke zu erhal ten, muss die lEtzebebandlung der Carb- amid - Formaldehyd - Kondensationsprodukte sorgfältig durchgeführt werden. Je nach der Zusammensetzung- des Kondensationsproduk tes kann die Dauer und Temperatur der Hitzebehandlung sehr verschieden sein; vor teilhaft ist ein Arbeiten bei 70 bis etwa 160 und besonders günstig eine Temperatur von etwa<B>130</B> bis 140'.
Die Herstellung der Farblacke gemäss dem vorliegenden Verfahren kann auch in Gegenwart der bei andern Farblackherstel- lungen üblichen Zusätze, wie zum Beispiel Aluminiumhydrogyd, Grünerde, Gerbsäure. Kolophonium, Brechweinstein oder Füllern, wie zum Beispiel Bariumsulfat, Calciumsul- fat, Zinkoxyd, Zinksulfit oder Titanogyd, die die Undurchsichtigkeit des Farblackes erhöhen, durchgeführt werden.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farblacke können sich durch sehr gute Wasser- und Lichtechtheit, sowie durch grosse Leuchtkraft auszeichnen. In bezug auf die Farbtiefe der Farblacke hat man viel grössere Möglichkeiten als bei den bekannten Verfahren. Während zum Bei spiel die meisten konzentrierten Grünerde lacke ungefähr 11 % Farbstoff enthalten, können die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farblacke 25 % und mehr Farb stoff enthalten.
Im ferneren beträgt die Dichte der erhältlichen Farblacke etwa 1,4 gegenüber 2,8 bei den Grünerde-, 2,4 bei den Aluminiumhydrogyd- und 4,4 bei den Ba rium sulfatlacken. Infolge dieser niedrigen Dichte setzen sich die nach dem vorliegen den Verfahren hergestellten Lacke nicht so leicht ab, wenn sie für Ölfarben oder ähn liche Verwendungszwecke benutzt werden.
Die nach dem vorliegenden Verfahren er hältlichen Farblacke können beispielsweise als Farbstoffe für Ölfarben, Firnisse, Lino leum, ferner für die Herstellung von Druck farben, zum Beispiel für die graphische In dustrie, für Papierdruck odr Tapetendruck. verwendet werden.
Beispiel <I>1:</I> Ein Carbamid-Formaldehydprodukt einer mittleren Kondensationsstufe wird in folgen der Weise hergestellt: 600 Teile Harnstoff werden in 1620 Tei len Formaldehyd von 37 Gewichtsprozent gelöst, ungefähr 80 Teile Norit Supnos (eine aktive Filterkohle) in der Lösung suspen diert und das Gemisch filtriert. Die wasser klare Lösung hat einen pH-Wert von un gefähr 7. Sie wird dann während 8 Stun den in einem geschlossenen Gefäss auf<B>100'</B> erhitzt.
Die etwas dickflüssige, wasserklare Flüssigkeit kann leicht mit 1 bis 3 Teilen Wasser verdünnt werden, wird aber bei wei terer Verdünnung trübe.
7,5 Teile fein pulverisierter Thioharn- stoff werden in 100 Teilen der obigen Lösung bei mässiger Temperatur gelöst = Lack I.
a) 2 Teile Tuchechtviolett R (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Bd. II, S. 222) werden in 500 Teilen Wasser bei etwa<B>80'</B> gelöst, unter gutem Rühren 100 Teile des Lackes I zugefügt und dann 5 Volumteile in 20 Teilen Wasser gelöster Salzsäure mit der Lösung vermischt. Nach einigen Minuten beginnt die Abscheidung des Harnstoffhar- zes. Die Mischung wird gut umgerührt un ter Beibehaltung der Temperatur von 80 .
Der Farbstoff wird durch den weichen, quarkartigen Niederschlag rasch absorbiert. Nachdem das Färbebad nahezu erschöpft ist, wird die Mischung unter Rühren gekühlt. Der Niederschlag wird abgenutscht, wobei ein farbloses Filtrat erhalten wird, zur Ent fernung von Salzen ausgiebig mit Wasser gewaschen und bei etwa 80 über Nacht getrocknet. Es werden etwa 22 Teile eines satten violetten Farblackes erhalten, der un gefähr 9,1 % Farbstoff enthält. Dieser Farb- lack ist leicht zu Pulver zerreibbar und blu tet in Wasser nicht aus.
b) 2 Teile Alizarinechtgrün G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Bd. I, Nr. 1201) werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit Lack I in ähnlicher Weise ausgefällt, wie es unter a angegeben ist. Die Erschöpfung der Farbstofflösung ist nach etwa einer halben Stunde erreicht und man erhält 28,5 Teile eines satten grünen Farblackes, der etwa 7 Farbstoff enthält. Der Farblack blutet in Wasser nicht aus und besitzt eine hervor ragende Lichtechtheit.
Werden statt 2 Teile Alizarinechtgrün G 6 Teile dieses Farbstoffes verwendet und wird die Verlackung in der unter b ange gebenen Weise vorgenommen, so erhält man einen Farblack, der etwa 25 % Farbstoff ent hält und der eine intensiv schwarzgrüne Fär bung zeigt.
c) 2 Teile Malachitgrün (Schultz, Farb- stofftabellen, 7. Aufl., Bd. I, Nr. 754) wer den in der in Beispiel 1 unter a angegebenen Weise mit dem Lack I behandelt. Nach halbstündiger Reaktionsdauer wird durch Beigabe von Ammoniak schwach alkalisch gemacht und hierauf 2 % Tannin in Form einer 10 % igen Lösung hinzugerührt. Nach einigen Minuten fügt man ferner 1 Teil Brechweinstein, der in 20 Teilen Wasser ge löst ist, zu. Nach dem Abkühlen und Fil trieren ist das Filtrat wasserhell.
Man wäscht den Niederschlag mit Wasser, trock net und erhält etwa 30 Teile eines tief schwarzen Farblackes, der etwa<B>6,7%</B> Farb stoff enthält. Die Lichtechtheit dieses Farb- lackes ist bedeutend besser als diejenige des als Ausgangsstoff verwendeten Farbstoffes.
d) 2 Teile Malachitgrün werden bei Siede temperatur in 400 Teilen Wasser gelöst. Un ter ständigem starkem Rühren gibt man zu dieser Lösung 100 Teile des Lackes I und 20 Volumteile 10%ige Salzsäure. Nach einer halben Stunde und nachdem die Mischung allmählich abgekühlt worden ist, wird das Reaktionsgemisch mit 10%iger Sodalösung schwach alkalisch gemacht und filtriert. Das Filtrat ist fast wasserhell.
Der Niederschlag wird mit Wasser ausgiebig gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farblack stellt ein leuchtendes Grün dar und blutet nicht in Wasser.
e) In gleicher Weise wie es in Beispiel 1. unter a beschrieben ist, wird unter Verwen dung von 2 Teilen - Kitonreinblau (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 769) und Lack I in saurer Lösung ein Farblack her gestellt. Mit bemerkenswerter Leichtigkeit erhält man einen nicht blutenden Farblack von hervorragender Leuchtkraft.
f) Ein Farblack von hervorragender Leuchtkraft und Farbstärke wird erhalten, wenn der Farbstoff des Beispiels 1 a durch 2 Teile Safranin (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 961) ersetzt und die Arbeits weise des Beispiels 1 a derart geändert wird, dass während 4 Stunden bei 80 reagieren gelassen wird. Die Farbstofflösung ist nach dieser Zeit- fast völlig erschöpft. Man erhält 43,5 Teile eines tief blauroten Farblackes, der etwa 4,6 % Farbstoff enthält.
g) 2 Teile Chrysoidiu Y (Schultz, Farb- stofftabellen, 7. Aufi., Nr. 27) werden in 44)0 Teilen siedendem Wasser gelöst. Unter Rühren gibt man 100 Teile des Lackes I sowie 20 Volumteile 10%ige Salzsäure zu. Die Mischung wird unter allmählicher Ab kühlung während einer halben Stunde ge rührt. Dann wird sie durch Beigabe von Sodalösung schwach alkalisch gemacht und während einer weiteren halben Munde ge rührt.
Die Flüssigkeit ist immer noch ziem lich gefärbt. Zur weiteren Absorption des Farbstoffes werden 3 Teile reine Tonerde hinzugefügt und während einer halben Stunde weiter gerührt. Die Farblösung ist nun ziemlich gut erschöpft; der gefärbte Nie derschlag wird abfiltriert, gewaschen und über Nacht getrocknet. Der erhaltene Farb- lack zeigt eine orange Farbe und blutet in Wasser nicht aus.
<I>Beispiel 2</I> 600 Teile Harnstoff werden während 17 Stunden auf 160 bis 165 erhitzt, wobei sich die anfänglich klare, dünnflüssige Flüssig- keit in ein weisses, körniges Magma verwan delt. Dieses wird auf ein Metallblech zur Abkühlung ausgegossen.
Das mit einer Aus beute von etwa 87 % erhaltene, weisse kristal line Produkt enthält etwas unveränderten Harnstoff, sowie die Reaktionsprodukte aus Harnstoff, die hauptsächlich durch Abspal tung und erneute Kondensation des Ammo niaks entstanden sind, wie zum Beispiel Biuret, Cyanursäure, Guanidin.
140 Teile diese hitzebehandelten Harn stoffes werden in 360 Volumteilen Form aldehyd (39 Volumenprozent) gelöst, indem man das Gemisch auf dem Wasserbad umrührt. Nach wenigen Minuten hat sich eine klare, schwach gelbliche Lösung von deutlich saurer Reaktion gebildet.
Hierauf werden 10 '.feile Norit Supnos (eine aktive Filterkohle) zugefügt und das Gemisch wird filtriert, wobei eine kristallklare Lösung mit einem pg von etwa 6 erhalten wird. _ Dieses Produkt wird in gutem Vakuum bei unge fähr 60 konzentriert, worauf man eine dicke; klare, sirupähnliche Flüssigkeit er hält, die in kaltem Wasser löslich ist. Die ser Sirup enthält ungefähr 80% feste Carb- amid - Formaldehyd - Kondensationsprodukte (Lack II).
a) 2 Teile Neolanblau 2 G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Bd. II, Seite 153) werden in 500 Teilen Wasser gelöst, worauf 50 Teile Lack II und 20 Volumen teile 10%ige Salzsäure beigefügt werden. Die Lösung wird dann bei etwa<B>80'</B> gehal ten. Nach 10 Minuten beginnt sich ein Nie derschlag zu zeigen, der den Hauptteil des Farbstoffes aufnimmt. Nach einstündiger Reaktion bei<B>80'</B> ist die Absorption noch unvollständig; das Gemisch wird im Warm wasserbad über Nacht stehen gelassen.
Nach dieser Zeit ist die Farbstofflösung erschöpft. Der tiefblaue Niederschlag wird über Nacht bei<B>80'</B> getrocknet. Man erhält<B>17,5</B> Teile eines Farblackes mit einem Farbstoffgehalt von 11,5%. Dieser Farblack blutet in Was ser nicht und besitzt eine hervorragende Lichtechtheit. b) 2 Teile in 500 Teilen Wasser auf gelöstes Eosin Y (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, 1. Band, Nr. 881) werden wäh rend 3 Stunden bei 80 mit 50 Teilen Lack Il in Reaktion gebracht in Gegenwart von 20 Volumteilen 10%iger Salzsäure ähnlich wie in Beispiel 2 a.
Durch Stehenlassen über Nacht im Warmwasserbad wird die Reak tion vollendet. Die Farbstofflösung ist nach dieser Zeit vollkommen erschöpft. Hierauf wird filtriert, der Niederschlag mit Wasser gut gewaschen und über Nacht bei 80 ge trocknet. Man erhält 20 Teile eines glän zenden. rotgefärbten Farblackes, der in Was ser kaum ausblutet.
<I>Beispiel 3</I> Der nach Beispiel 1 erhaltene Lack I wird zur Trockne verdampft und während 4 Stunden bei<B>130'</B> mit Ritze behandelt, um ihn unlöslich zu machen. Das Produkt -wird dann in einer Kugelmühle fein gemahlen (Pulver I).
a) 2 Teile Tuchechtorange G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, II. Bd., Seite 222) werden in 600 Teilen Wasser gelöst und während einer halben Stunde bei un gefähr 60 mit 8 Teilen Pulver I in Reak tion gebracht, das durch ständiges Rühren in der Farbstofflösung suspendiert gehalten wird. Dann kühlt man unter Rühren ab, fügt 50 Volumenteile konzentrierte Natrium sulfatlösung zu und filtriert. Das Filtrat ist von hellgelber Farbe, was eine fast voll ständige Erschöpfung der Farbstofflösung anzeigt.
Der Rückstand wird gewaschen, ge trocknet, pulverisiert und stellt einen leuch tenden, tief orange gefärbten Farblack dar, der in Wasser nicht blutet. Die Lichtecht heit dieses Farblackes ist im Vergleich zu dem ursprünglichen, als Ausgangsmaterial verwendeten Farbstoff bemerkenswert. Wenn. eine Anreibung in Leim gemacht wird, zeigt der Farblack nach.
zehnstündigem Exponie ren im künstlichen Tageslicht im Atlas- Fadeometer keine Spur von Verblassen, wäh renddem ein mit dem ursprünglichen lös lichen Farbstoff in gleicher Farbstärke ge- färbtes Papier nach derselben tgponierungs- (lauer beinahe völlig verblasst ist.
b) 2 Teile Malachitgrün werden in<B>500</B> Teilen heissem Wasser gelöst; dazu gibt man 30 Teile Pulver I und hält während 15 Mi nuten bei<B>80'.</B> Dann wird das Gemisch ab gekühlt und mit 2 Teilen in 20 Teilen Was ser gelöstem Tannin unter Rühren, sowie mit 1 Teil in 20 Volumenteilen heissem Was ser gelöstem Brechweinstein versetzt. Das Reaktionsgemisch wird hierauf durch Bei gabe von Ammoniak alkalisch gemacht und filtriert. Der auf dem Filter bleibende Nie derschlag ist dunkelgrün gefärbt.
Er wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 31 Teile eines Farblackes mit einem Farbstoffgehalt von etwa<B>6,5%.</B> Die Licht echtheit dieses Farblackes ist bedeutend bes ser als diejenige des als Ausgangsprodukt verwendeten Farbstoffes.
c) 2 Teile Malachitgrün werden in 500 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 50 Teile des Lackes II, sowie 20 Vo lumenteile 10%ige Salzsäure und hält die Lösung während einer halben Stunde bei ungefähr<B>80'.</B> Der sich bildende Nieder schlag nimmt einen Teil des Farbstoffes auf. Nun werden 20 Teile Pulver I in dem Ge misch suspendiert und nach anderthalbstün digem Rühren wird über Nacht abkühlen gelassen. Die überstehende Flüssigkeit ist immer noch von grüner Farbe. Das Reak tionsgemisch wird durch Beigabe von 20 Volumenteilen 10%ige Sodalösung neutrali siert.
Die Abscheidung des Farbstoffes wird vollendet durch Beigabe von 100 Volumen teilen Harzseifenlösung, die durch Auf lösung von 4 Teilen hellgefärbtem Kolopho nium und 2 Teilen Soda in Wasser herge stellt wurde. Die Lösung hellt sich sofort auf und das Filtrat ist nur noch hellgrün gefärbt. Der Niederschlag wird gewaschen und über Nacht bei etwa 80 getrocknet. Der so erhaltene dunkelgrüne Farblack blu tet in Wasser nicht aus und zeigt eine aus gesprochene Verbesserung der Lichtechtheit im Vergleich zu dem als Ausgangsprodukt verwendeten Farbstoff. d) Man löst 1 Teil Scharlach 2R (Schultz, Farbstofftabellen, 7.
Auflage, I. Band, Nr. 225) in 400 Teilen Wasser und gibt 10 Teile Pulver I unter Rühren bei 80 zu. Nach ungefähr einer halben Stunde fügt man fer ner 10 Teile in 100 Teilen Wasser gelöstes Aluminiumsulfat, sowie eine Lösung von 5 'feilen Soda in 50 Teilen Wasser zu. Zur völligen Entfärbung der Farbstofflösung werden 12 Teile in 150 Teilen Wasser ge löstes Bariumchlorid zugegeben. Die Flüs sigkeit ist nun fast wasserklar. Der Nieder schlag wird filtriert, gut gewaschen und über Nacht bei<B>80'</B> getrocknet.
Der erhaltene Farblack besitzt gute Leuchtkraft und gute Wasserbeständigkeit.
Um diesen Farblack mit einem nach be kanntem Verfahren erhältlichen Lacke ver gleichen zu können, wurde ein Lack wie folgt hergestellt: 10 Teile Alaun werden in 100 Teilen Wasser gelöst und 5 Teile in 50 Teilen Wasser gelöstes Natriumkarbonat zugefügt. Das Gemisch wird hierauf bis zu <B>60'</B> erhitzt. Man löst 1 Teil Scharlach 2R in 100 Teilen Wasser auf und gibt die Lö sung dem obigen Gemisch bei. Die Ausfäl- lung des Farblackes wird durch Beifügen von 15 Teilen in 150 Teilen Wasser gelöstem Bariumchlorid erreicht.
Der Farblack schei det sich aus; er wird durch Abfiltrieren, Waschen und Trocknen isoliert.
Die vorgenommene Anreibung und Licht probe dieser beiden Farblacke ergab, dass der unter Verwendung von Carbamid-Formalde- hyd-gondensationsprodukt erhaltene Farb- lack viel klarer ist als der gemäss dem be kannten Verfahren erhaltene Farblack. Auch die Lichtechtheit des neuen Farblackes zeich net sich durch eine bemerkenswerte Verbes serung aus. <I>Beispiel</I> jr-: a) 5. Teile Neolanbordeaux (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, 1I. Band, S.
<B>153)</B> werden in 50 Teilen Lack I und 50 Teilen Alkohol gelöst. _ Diese Lösung bäckt man während 4 Stunden bei<B>130'</B> in einem elektrischen Ofen. Die schaumartige, harte Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen. Man erhält ungefähr 25 Teile eines tief bor deauxrot gefärbten Farblackes in Form eines Pulvers, das in Wasser eine Spur ausblutet und eine hervorragende Lichtechtheit besitzt.
b) Man bäckt in genau analoger Weise wie bei Beispiel 4 a 5 Teile Tuchechtorange G mit 50 Teilen Lack I und erhält einen leuchtenden, tieforangeroten Farblack von hervorragender Lichtechtheit. Die Ausbeute ist ungefähr die gleiche wie in Beispiel 4 a und der Farblack blutet nicht in Wasser. <I>Beispiel 5:</I> Man löst 2 Teile Scharlach 2R in 50 Tei len Lack fI auf und bäckt die Lösung wäh rend 4 Stunden bei<B>130'.</B> Nach dem Mahlen erhält man einen Farblack von hervorragen der Leuchtkraft, der sehr gute Lichtechtheit besitzt.
Beispiel <I>6</I> a) Man löst 50 Teile Dimethylolharn- stoff in 100 Teilen Wasser und fügt 4 Teile Kintonechtgelb 3G (Schultz, Farbstofftabel- len, 7. Auflage, I. Band, Nr. 748) zu. Nach dem der Farbstoff gelöst ist, wird während 4 Stunden bei 130 mit Hitze behandelt und dann die schaumartige, harte Masse in einer Kugelmühle gemahlen. Man erhält einen tiefgelb gefärbten Farblack von hervorragen der Lichtechtheit, der in Wasser keine Spur ausblutet.
b) 40 Teile Dimethylolharnstoff und 10 Teile Dimethylolthioharnstoff werden in 100 Teilen Wasser gelöst und 4 Teile Kitonecht- gelb 3G zugegeben. Nach vierstündigem Backen bei<B>130'</B> erhält man einen Farblack in Form eines Pulvers, das ein leuchtendes Gelb von hervorragender Lichtechtheit dar stellt.
e) Ein Carbamid-Formaldehyd-gonden- sationsprodukt wird aus Dieyandiamid in folgender Weise hergestellt: Man löst<B>16,7</B> Teile Dicyandiamid in 33,3 Teilen Form aldehyd 40volumenprozentig auf, indem man auf einem siedenden Wasserbad während 10 Minuten erhitzt und dann die ganz klare Lösung abkühlt. 4 Teile Kitonechtgelb 3G werden in dieser Lösung aufgelöst. Man bäckt dann während 4 Stunden bei<B>130'</B> und die schaumartige Masse wird in der Kugel mühle fein gemahlen.
Der so erhaltene, glänzend gelb gefärbte Farblack besitzt sehr gute Lichtechtheit.
Beispiel <I>7</I> 1/2 Teil hlethylviolett 4B (Schultz, Farb- stofftabellen, 7. Auflage, Band 1, Nr. 783) wird in 100 Teilen des Lackes I gelöst. Dann fügt man 1i' Teil Tannin und 1@ Teil Brech- weinstein bei und erhitzt das Gemisch wäh rend 4 Stunden auf 130 . Das entstandene schaumartige, harte Produkt wird gemahlen; man erhält einen dunkelviolett gefärbten Farblack, dessen Anreibung in Leim eine sehr gute Lichtechtheit zeigt.
<I>Beispiel 8</I> 0,25 Teile Rhodamin B (Schultz, Farb- stofftabellen, 7. Auflage, I. Band, Nr. 864) löst man in 2(.)0 Teilen heissem Wasser auf. Man suspendiert 20 Teile des Pulvers I (siehe Beispiel 3) in der Farbstofflösung. Dann gibt man 5 Volumenteile einer 10 Tannin. enthaltenden wässerigen Lösung und nachher 5 Volumenteile einer 5 % Brechwein- stein enthaltenden wässerigen Lösung zu. Das Gemisch wird gut umgerührt und im* Verlaufe einer halben Stunde von<B>80'</B> auf Zimmertemperatur abgekühlt.
Die Farb- stofflösung ist nach dieser Zeit fast er schöpft. Der Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet (Farblack A).
Ein Farblack aus dem gleichen Farb stoff, jedoch auf Alaunbasis, wird gemäss den gewöhnlichen bekannten Verfahren wie folgt hergestellt: Man löst 10 Teile Alaun in 100 Teilen, Wasser und erhitzt auf 60 , worauf 50 Volumenteile einer 10 % igen Soda lösung eingerührt werden. Dann gibt man 150 Volumenteile einer 10%igen Barium chloridlösung bei. Der Niederschlag wird einmal durch Dekantierung gewaschen. Hier auf fügt man 1/2 Teil Rhodamin B, in 150 Teilen Wasser gelöst, zu.
Der Farblack wird ausgefällt durch Beigabe von 5 Volumenteilen einer 10 % igen wässerigen Tanninlösung und 5 Volumenteilen einer 5 % igen wä-sserigen Brechweinsteinlösung. Dann wird filtriert, gewaschen und getrocknet (Farblack B).
Die vorgenommenen Anreibungen und Lichtproben dieser beiden Farblacke ergeben die folgenden Resultate: Der das Carbamid-Formaldehyd-Isonden- sationsprodukt enthaltende Farblack A ist tief blaurot gefärbt, während der Farblack B ein Rot darstellt, das bedeutend blaustichi ger und schwächer ist, trotzdem es ungefähr doppelt so viel Farbstoff enthält. Ausserdem ist die Lichtechtheit des Farblackes A be deutend besser als diejenige des Farblackes B. <I>Beispiel 9</I> 150 Teile Lack I werden in 600 Teilen heissem Wasser gelöst. Dazu gibt man 1 Teil Violett 5 BO (.Schultz, Farbstofftabellen, 7.
Auflage, Band I, Nr. 785). Hierauf fügt man 7,5 Teile Weinsäure in 20 Teilen Was ser gelöst hinzu. Man gelatiniert unter Rüh ren bei 80 auf dem Wasserbad, was nach etwa 10 Minuten der Fall ist. Nach dem Stehen über Nacht ist die Farbstofflösung praktisch entfärbt. Man filtriert, wäscht mit Wasser, trocknet und erhitzt den Nieder schlag während einer Stunde bei<B>130'.</B> Man erhält 125 Teile eines violetten Farblackes. der etwa 0,8 % Farbstoff enthält.
<I>Beispiel 10</I> 150 Teile Lack I werden in 600 Teilen heissem Wasser gelöst. Dazu gibt man 2 Teile Rhodamin B. Hierauf fügt man 7,5 Teile Weinsäure, sowie 20 Volumenteile 4%ige Salzsäure zu und koaguliert auf dem Wasserbade bei etwa 80 . Die Farb- stofflösung ist bald erschöpft. Nach einer Stunde wird abfiltriert, der Niederschlag ge waschen, getrocknet und 7 Stunde auf<B>130'</B> erhitzt. Man erhält<B>105</B> Teile eines leuchtend blauroten Farblackes, der etwa <B>1,9%</B> Farb stoff enthält.
Process for the production of colored varnishes and colored varnish produced by the same. It has been found that colored lacquers can be produced if carbamide-formaldehyde condensation products, which can be cured before, during or after laking, are used as dye carriers.
The dyes that are converted into color lacquers according to the present process must have the property that they are able to form lacquers with carbamide-formaldehyde condensation products, that is to say those compounds that are sparingly or insoluble in water. Such dyes can be found, for example, among the water-soluble azo dyes, which are also in the form of their complex metal compounds, such as their chromium.
Copper or nickel compounds, furthermore among the water-soluble basic or acidic triarylmethane dyes, and finally among the water-soluble azine, thiazine, oxazine, acridine and anthraquinone dyes.
The carbamide-formaldehyde condensation products that BEZW according to the present process as laking agents. Trä ger for the dyes come into question. can be used in the form of a wide variety of condensation stages, namely in water-soluble to water-insoluble form, whereby the state of aggregation can be low or high viscosity, gelatinous or solid.
The formaldehyde condensation products of urea and urea derivatives are suitable, such as the formaldehyde products (mono- and polymeric formaldehyde) of thiourea, dicyandiamide, biuret, guanidine, guanyl urea, or of phenylurea,
and mixtures of these substances respectively. their formaldehyde condensation products with urea respectively. its formaldehyde condensation products .. The lower condensation levels are particularly suitable, as they enable you to work in aqueous solutions, which in many cases accelerates the formation of the colored varnish and is also more complete. The use of mixtures of the formaldehyde condensation products of various carbamides has proven to be very advantageous.
For example, the technical mixture of cyanuric acid, biuret, guanyl urea, guanidine, etc., which is obtained by heating urea to around <B> 160 </B> for 12 to 48 hours, can be obtained in the form of the formaldehyde Condensation products are used;
Furthermore, the glazing can advantageously also be carried out with the artificial mixtures of the formaldehyde condensation products of thiourea and urea, which mixtures contain about 5 to 2070 thiourea and 95 to 80% urea.
Finally, the lacquering can also be carried out with waste products from other areas of application of the carbamide - formaldehyde - condensation products, such as old press powder or press waste.
Laking can be carried out based on the known laking processes, for example, in such a way that the aqueous solutions of the dyes are combined with the aqueous suspensions of a heat-treated carbamide-formaldehyde condensation product at a lower or higher temperature,
or the aqueous solution of the dye can be combined with the aqueous solution or suspension of a non-heat-treated carbamide-formaldehyde condensation product, with the heat treatment being carried out by working at a higher temperature, such as 80 to 90 ' , </B> can be carried out during the laking process or only after the color coating has been deposited. If the heat treatment is carried out at the same time as the varnish,
in many cases it is advantageous to subject the separated colored varnish to another heat treatment. Often it is also advantageous to apply the lacquer in a weakly acidic medium and, if necessary, to isolate the colored lacquer from a neutral or alkaline medium after the lacquer has been applied.
In order to obtain the best possible colored lacquers, the final treatment of the carbamide-formaldehyde condensation products must be carried out carefully. Depending on the composition of the condensation product, the duration and temperature of the heat treatment can be very different; Working at 70 to about 160 and a particularly favorable temperature of about 130 to 140 'are advantageous.
The color lakes can also be produced in accordance with the present process in the presence of the additives customary in other color lake manufacture, such as, for example, aluminum hydrogen, green earth, tannic acid. Colophony, tartar emetic or fillers, such as barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, zinc sulfite or titanogyd, which increase the opacity of the colored varnish, can be carried out.
The colored lacquers obtainable by the present process can be distinguished by very good water and light fastness, as well as by great luminosity. With regard to the depth of color of the colored lacquers, there are much greater possibilities than with the known processes. For example, while most concentrated green earth paints contain around 11% dye, the color lakes obtainable by the present process can contain 25% and more dye.
Furthermore, the density of the color lakes available is about 1.4 compared to 2.8 for the green earth, 2.4 for the aluminum hydrogen and 4.4 for the barium sulfate lacquers. As a result of this low density, the paints produced by the present process do not settle so easily when they are used for oil paints or similar purposes.
The paints obtainable by the present process can be used, for example, as dyes for oil paints, varnishes, linoleum, and also for the production of printing colors, for example for the graphic industry, for paper printing or for wallpaper printing. be used.
Example <I> 1: </I> A carbamide-formaldehyde product of a medium condensation stage is prepared as follows: 600 parts of urea are dissolved in 1620 parts of 37% by weight formaldehyde, approximately 80 parts of Norit Supnos (an active filter carbon) in the The solution is suspended and the mixture is filtered. The water-clear solution has a pH value of around 7. It is then heated to <B> 100 '</B> for 8 hours in a closed vessel.
The somewhat thick, water-clear liquid can easily be diluted with 1 to 3 parts of water, but becomes cloudy with further dilution.
7.5 parts of finely powdered thiourea are dissolved in 100 parts of the above solution at a moderate temperature = lacquer I.
a) 2 parts of cloth fast violet R (Schultz, color tables, 7th edition, vol. II, p. 222) are dissolved in 500 parts of water at about 80, and 100 parts of lacquer I are added with thorough stirring and then 5 parts by volume of hydrochloric acid dissolved in 20 parts of water are mixed with the solution. After a few minutes, the urea resin begins to separate. The mixture is stirred well while maintaining the temperature of 80.
The dye is quickly absorbed by the soft, quark-like precipitate. After the dyebath is almost exhausted, the mixture is cooled while stirring. The precipitate is filtered off with suction, a colorless filtrate being obtained, washed extensively with water to remove salts and dried at about 80 overnight. About 22 parts of a rich violet colored lake are obtained, which contains approximately 9.1% dye. This color varnish is easy to pulverize and does not bleed in water.
b) 2 parts of Alizarin Eight Green G (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, Vol. I, No. 1201) are dissolved in 500 parts of water and precipitated with varnish I in a manner similar to that given under a. The dyestuff solution is exhausted after about half an hour and 28.5 parts of a rich green colored lake are obtained, which contains about 7 dyestuffs. The colored lacquer does not bleed in water and has excellent lightfastness.
If 6 parts of this dye are used instead of 2 parts of alizarin real green G and the laking is carried out in the manner indicated under b, a colored lacquer is obtained which contains about 25% dye and which shows an intense black-green color.
c) 2 parts of malachite green (Schultz, color tables, 7th edition, vol. I, no. 754) are treated with varnish I in the manner indicated in example 1 under a. After half an hour of reaction time, ammonia is added to make the mixture weakly alkaline and then 2% tannin in the form of a 10% solution is added. After a few minutes, 1 part of tartar emetic, which is dissolved in 20 parts of water, is also added. After cooling and filtering, the filtrate is clear as water.
The precipitate is washed with water, dried, and about 30 parts of a deep black colored varnish containing about 6.7% dye are obtained. The lightfastness of this colored varnish is significantly better than that of the dye used as the starting material.
d) 2 parts of malachite green are dissolved in 400 parts of water at the boiling point. Under constant vigorous stirring, 100 parts of the lacquer I and 20 parts by volume of 10% hydrochloric acid are added to this solution. After half an hour and after the mixture has been gradually cooled, the reaction mixture is made weakly alkaline with 10% sodium carbonate solution and filtered. The filtrate is almost as clear as water.
The precipitate is washed extensively with water and dried. The color varnish obtained is a bright green and does not bleed in water.
e) In the same way as described in Example 1. under a, using 2 parts - Kiton pure blue (Schultz, Dye Tables, 7th edition, No. 769) and lacquer I in acidic solution, a colored lacquer is produced. A non-bleeding colored varnish of excellent luminosity is obtained with remarkable ease.
f) A color varnish of excellent luminosity and color strength is obtained if the dye of Example 1 a is replaced by 2 parts of Safranin (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, No. 961) and the working method of Example 1 a is changed in such a way that that is allowed to react at 80 for 4 hours. The dye solution is almost completely exhausted after this time. 43.5 parts of a deep blue-red colored lake are obtained which contain about 4.6% of dye.
g) 2 parts of Chrysoidiu Y (Schultz, color tables, 7th edition, No. 27) are dissolved in 44) 0 parts of boiling water. 100 parts of the lacquer I and 20 parts by volume of 10% strength hydrochloric acid are added with stirring. The mixture is stirred for half an hour with gradual cooling. Then it is made weakly alkaline by adding soda solution and stirred for another half a mouth.
The liquid is still quite colored. For further absorption of the dye, 3 parts of pure clay are added and stirring is continued for half an hour. The paint solution is now pretty well exhausted; the colored precipitate is filtered off, washed and dried overnight. The colored varnish obtained shows an orange color and does not bleed in water.
<I> Example 2 </I> 600 parts of urea are heated to 160 to 165 for 17 hours, during which the initially clear, thin liquid is transformed into a white, granular magma. This is poured onto a metal sheet to cool down.
The white crystalline product obtained with a yield of around 87% contains somewhat unchanged urea, as well as the reaction products from urea, which are mainly formed by splitting off and renewed condensation of the ammonia, such as biuret, cyanuric acid, guanidine.
140 parts of this heat-treated urea are dissolved in 360 parts by volume of form aldehyde (39 percent by volume) by stirring the mixture on a water bath. After a few minutes a clear, pale yellowish solution with a clearly acidic reaction has formed.
10 '.feile Norit Supnos (an active filter charcoal) are then added and the mixture is filtered to give a crystal clear solution with a pg of about 6. _ This product is concentrated in a good vacuum at about 60, whereupon a thick; clear, syrup-like liquid that is soluble in cold water. This syrup contains about 80% solid carbamide - formaldehyde - condensation products (varnish II).
a) 2 parts of Neolan Blue 2 G (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, Vol. II, page 153) are dissolved in 500 parts of water, whereupon 50 parts of lacquer II and 20 parts by volume of 10% hydrochloric acid are added. The solution is then kept at about <B> 80 '</B>. After 10 minutes, a precipitate begins to show up, which takes up most of the dye. After one hour of reaction at <B> 80 '</B> the absorption is still incomplete; the mixture is left to stand in a warm water bath overnight.
After this time, the dye solution is exhausted. The deep blue precipitate is dried at <B> 80 '</B> overnight. This gives 17.5 parts of a colored lacquer with a dye content of 11.5%. This colored lacquer does not bleed in water and has excellent lightfastness. b) 2 parts of eosin Y dissolved in 500 parts of water (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, 1st Volume, No. 881) are reacted with 50 parts of lacquer II for 3 hours at 80 in the presence of 20 parts by volume of 10 % hydrochloric acid similar to Example 2a.
The reaction is completed by standing in the warm water bath overnight. The dye solution is completely exhausted after this time. It is then filtered, the precipitate washed well with water and dried at 80 overnight. 20 parts of a glossy one are obtained. red colored varnish that hardly bleeds in water.
<I> Example 3 </I> The lacquer I obtained according to Example 1 is evaporated to dryness and treated with scratches for 4 hours at 130 'in order to make it insoluble. The product is then finely ground in a ball mill (powder I).
a) 2 parts of cloth real orange G (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, II. Vol., Page 222) are dissolved in 600 parts of water and brought into reaction for half an hour at about 60 with 8 parts of powder I, through which constant stirring is kept suspended in the dye solution. The mixture is then cooled with stirring, 50 parts by volume of concentrated sodium sulfate solution are added and the mixture is filtered. The filtrate is light yellow in color, indicating that the dye solution is almost completely exhausted.
The residue is washed, dried, pulverized and is a luminous, deep orange colored varnish that does not bleed in water. The lightfastness of this color lacquer is remarkable compared to the original dye used as the starting material. If. a rubbing in glue is made, the colored lacquer shows.
Ten hours of exposure in artificial daylight in the atlas fadeometer shows no trace of fading, while a paper dyed with the original soluble dye to the same color strength is almost completely faded after the same exposure time.
b) 2 parts of malachite green are dissolved in <B> 500 </B> parts of hot water; add 30 parts of powder I and hold at <B> 80 'for 15 minutes. </B> The mixture is then cooled and mixed with 2 parts of tannin dissolved in 20 parts of water, and with 1 part in 20 Volumes of hot water are added to dissolved tartar. The reaction mixture is then made alkaline by adding ammonia and filtered. The precipitate that remains on the filter is dark green in color.
It is washed with water and dried. 31 parts of a colored varnish are obtained with a dye content of about 6.5%. The light fastness of this colored varnish is significantly better than that of the dye used as the starting product.
c) 2 parts of malachite green are dissolved in 500 parts of water. 50 parts of lacquer II and 20 parts by volume of 10% hydrochloric acid are added to this solution and the solution is kept at about 80 'for half an hour. The precipitate that forms absorbs part of the dye . 20 parts of powder I are now suspended in the mixture and, after stirring for one and a half hours, the mixture is left to cool overnight. The supernatant liquid is still green in color. The reaction mixture is neutralized by adding 20 parts by volume of 10% soda solution.
The separation of the dye is completed by adding 100 parts by volume of resin soap solution, which was herge by dissolving 4 parts of light-colored rosin and 2 parts of soda in water. The solution immediately brightens and the filtrate is only light green in color. The precipitate is washed and dried at about 80 overnight. The dark green colored lacquer obtained in this way does not bleed in water and shows a pronounced improvement in lightfastness compared to the dye used as the starting product. d) Dissolve 1 part of scarlet fever 2R (Schultz, Dye Tables, 7.
Edition, Volume I, No. 225) in 400 parts of water and 10 parts of powder I are added at 80 with stirring. After about half an hour, 10 parts of aluminum sulfate dissolved in 100 parts of water and a solution of 5% soda in 50 parts of water are added. To completely decolorize the dye solution, 12 parts of barium chloride dissolved in 150 parts of water are added. The liquid is now almost as clear as water. The precipitate is filtered, washed well and dried overnight at <B> 80 '</B>.
The color varnish obtained has good luminosity and good water resistance.
In order to be able to compare this colored varnish with a varnish obtainable by known processes, a varnish was prepared as follows: 10 parts of alum are dissolved in 100 parts of water and 5 parts of sodium carbonate dissolved in 50 parts of water are added. The mixture is then heated up to <B> 60 '</B>. Dissolve 1 part of scarlet 2R in 100 parts of water and add the solution to the above mixture. The color varnish is precipitated by adding 15 parts of barium chloride dissolved in 150 parts of water.
The color varnish separates; it is isolated by filtering off, washing and drying.
The rubbing and light test carried out on these two colored lacquers showed that the colored lacquer obtained using carbamide-formaldehyde condensation product is much clearer than the colored lacquer obtained according to the known process. The lightfastness of the new colored lacquer is also characterized by a remarkable improvement. <I> Example </I> jr-: a) 5th parts of Neolan Bordeaux (Schultz, color tables, 7th edition, 1st volume, p.
<B> 153) </B> are dissolved in 50 parts of lacquer I and 50 parts of alcohol. _ This solution is baked for 4 hours at <B> 130 '</B> in an electric oven. The foam-like, hard mass is ground in a ball mill. About 25 parts of a deep boron deaux red colored varnish are obtained in the form of a powder which bleeds a trace in water and has excellent lightfastness.
b) 5 parts of cloth fast orange G with 50 parts of lacquer I are baked in exactly the same way as in Example 4a and a bright, deep orange-red colored lacquer of excellent lightfastness is obtained. The yield is about the same as in Example 4 a and the lake does not bleed in water. <I> Example 5: </I> 2 parts of scarlet 2R are dissolved in 50 parts of varnish fI and the solution is baked for 4 hours at <B> 130 '. </B> After grinding, a colored varnish of excellent luminosity, which has very good lightfastness.
Example <I> 6 </I> a) 50 parts of dimethylolurea are dissolved in 100 parts of water and 4 parts of Kintonfast Yellow 3G (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, Volume I, No. 748) are added. After the dye has dissolved, it is treated with heat for 4 hours at 130 and then the foam-like, hard mass is ground in a ball mill. A deep yellow colored lacquer is obtained which has excellent light fastness and does not bleed in water.
b) 40 parts of dimethylolurea and 10 parts of dimethylolthiourea are dissolved in 100 parts of water and 4 parts of Kitonfast yellow 3G are added. After four hours of baking at <B> 130 '</B>, a colored varnish is obtained in the form of a powder, which is a bright yellow with excellent lightfastness.
e) A carbamide-formaldehyde condensation product is produced from dieyandiamide in the following way: 16.7 parts of dicyandiamide are dissolved in 33.3 parts of formaldehyde by 40 percent by volume by stirring on a boiling water bath for 10 Heated minutes and then cools the very clear solution. 4 parts of Kitonechtgelb 3G are dissolved in this solution. It is then baked for 4 hours at <B> 130 '</B> and the foam-like mass is finely ground in a ball mill.
The glossy yellow colored lacquer obtained in this way has very good lightfastness.
Example <I> 7 </I> 1/2 part of ethyl violet 4B (Schultz, color tables, 7th edition, volume 1, no. 783) is dissolved in 100 parts of varnish I. Then add 1½ part tannin and 1% part grape stone and heat the mixture to 130 for 4 hours. The resulting foam-like, hard product is ground; a dark purple colored lacquer is obtained, the rubbing of which in glue shows very good lightfastness.
<I> Example 8 </I> 0.25 part of rhodamine B (Schultz, Color Tables, 7th Edition, Volume I, No. 864) is dissolved in 2 (.) 0 parts of hot water. 20 parts of powder I (see Example 3) are suspended in the dye solution. Then you give 5 parts by volume of a 10 tannin. containing aqueous solution and then 5 parts by volume of an aqueous solution containing 5% tartarine. The mixture is stirred well and cooled from <B> 80 '</B> to room temperature over the course of half an hour.
After this time, the dye solution is almost exhausted. The precipitate is filtered off, washed and dried (color varnish A).
A paint made from the same dye, but based on alum, is prepared according to the usual known processes as follows: 10 parts of alum are dissolved in 100 parts of water and heated to 60, whereupon 50 parts by volume of a 10% soda solution are stirred in. Then 150 parts by volume of a 10% barium chloride solution are added. The precipitate is washed once by decantation. Here, 1/2 part of rhodamine B, dissolved in 150 parts of water, is added.
The colored lacquer is precipitated by adding 5 parts by volume of a 10% aqueous tannin solution and 5 parts by volume of a 5% aqueous tartar solution. It is then filtered, washed and dried (color lake B).
The roughening and light tests of these two colored lacquers give the following results: The colored lacquer A, which contains the carbamide-formaldehyde absorption product, is colored deep blue-red, while the colored lacquer B is a red that is significantly less bluish and weaker, although it is roughly double contains so much dye. In addition, the light fastness of the color varnish A is significantly better than that of the color varnish B. Example 9 150 parts of varnish I are dissolved in 600 parts of hot water. Add 1 part violet 5 BO (Schulz, Dye Tables, 7.
Edition, Volume I, No. 785). Then 7.5 parts of tartaric acid dissolved in 20 parts of water are added. It is gelatinized with stirring at 80 on the water bath, which is the case after about 10 minutes. After standing overnight, the dye solution is practically discolored. It is filtered, washed with water, dried, and the precipitate is heated at 130 'for one hour. 125 parts of a violet colored lacquer are obtained. which contains about 0.8% dye.
<I> Example 10 </I> 150 parts of lacquer I are dissolved in 600 parts of hot water. To this are added 2 parts of rhodamine B. Then 7.5 parts of tartaric acid and 20 parts by volume of 4% hydrochloric acid are added and the mixture is coagulated on the water bath at about 80 The dye solution will soon be exhausted. After one hour, it is filtered off, the precipitate is washed, dried and heated to 130 'for 7 hours. This gives <B> 105 </B> parts of a bright blue-red colored lacquer which contains about <B> 1.9% </B> dye.