CH184550A - Procédé de préparation d'une bouillie cuprique pour l'agriculture. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'une bouillie cuprique pour l'agriculture.    On utilise en agriculture, sous le nom de  bouillies cupriques, des mixtures. constituées  par un hydrate ou un sel cuivrique insoluble  ou très peu soluble en suspension dans l'eau  et obtenu généralement par précipitation.  



  Les principales qualités physiques que  l'on recherche dans une bouillie consistent  dans la finesse du précipité, l'homogénéité et  la stabilité de sa suspension dans l'eau.  



  Les     boullies        cupriques    courantes, actuelle  ment employées ne possèdent qu'imparfaite  ment ces qualités. Le précipité cuivrique est  retenu par les filtres en papier ou même en  toile les plus grossiers. Sa suspension dans  l'eau se maintient tout au plus pendant quel  ques heures quand il est bien préparé par le  viticulteur et ne se rétablit plus ensuite par  une agitation nouvelle.  



  Le présent brevet a pour objet un procédé  de préparation d'une bouillie cuprique dans  laquelle les particules cuivriques possèdent  une grande finesse formant avec l'eau une    émulsion stable qui persiste pendant plu  sieurs semaines. Même après dessiccation com  plète au bain-marie, cette bouillie, reprise  par de l'eau, se met en suspension comme à  l'origine.  



  Ce procédé de préparation est caractérisé  par le fait que l'on traite en présence d'un  sel soluble de baryum un hydrate cuivri  que complexe de formule n     Cu(OH)2    .     RCl2     (dans laquelle R représente un métal  alcalino-terreux) par un réactif tel que l'on  obtienne un hydrate     cuivrique    complexe  formé d'hydrate cuivrique et de chlorure  cuivrique, et par le fait qu'on opère de fa  çon que le produit fini contienne un sel so  luble de baryum.  



  On peut en particulier traiter un hydrate  cuivrique complexe ayant la formule  4 Cu (01W .     RCl2    . m     R20     dans laquelle R représente un métal     alcalino-          terreux.    La préparation de ce genre de coin-      posé a été décrite dans le brevet français  no 766291 du 15 mars 1933.  



  Comme réactif, on pourra employer du  sulfate ou du chlorure cuivrique, ou encore  un acide tel que l'acide sulfurique ou chlorhy  drique. On ajoutera un sel soluble de baryum,  sauf dans le cas où ce sel soluble se formerait  dans la réaction.  



  Si l'on emploie un sulfate métallique, par  exemple le sulfate de cuivre, il semble que la  réaction soit, lorsqu'on     utilise    le composé  4     Cu(OH)'    .     CaCl'    ,  (1) 4     Cu(OH)'    .     CaCl'        -f-    S04     Cu        +        BaCl'     = 4     Cu(OH)'    .

       CuCl'        +        SO'Ba        +        CaCl'     I1 est indispensable d'observer avec une  assez grande rigueur les proportions     relatives     indiquées ci-dessus pour chacun des réactifs,  c'est-à-dire des proportions équimoléculaires.  Un excès de 10 à 20 % de l'un quelconque  d'entre eux suffit pour faire perdre au pré  cipité son caractère d'émulsion stable.

   Il       convient    toutefois que le chlorure de baryum  soit, pendant la     réaction,    en léger excès par  rapport au sulfate de cuivre, faute de quoi  on ajoute après réaction une     petite        quantité     de ce chlorure de baryum.  



  Le chlorure de baryum peut être remplacé  par un autre sel soluble de baryum, notam  ment par le nitrate et par l'acétate de ba  ryum.  



  Si le composé traité est 4     Cu(OH)'    .     BaCl'     on a:  (2) 4     Cu(OH)'    .     BaCl'        +        SO4Cu     = 4     Cu(OH)'    .     CuCl2        -E-        SO'Ba     On ajoutera au cours de la réaction une  petite quantité de chlorure de baryum.  



  Au lieu d'un sulfate métallique, on peut  employer un chlorure, par exemple le chlo  rure cuivrique; avec le composé  4     Cu(OH)'.        CaCl'     on a alors  (3) 4     Cu(OH)'    .     CaCl'        +        CuCl'     = 4     Cu(OH)'    .     CuCl'        +        CaCl'     On ajoute un peu de chlorure de     baryum    au  cours de la     réaction.     



  Avec le composé 4     Cu(OH)".        BaCl"    on  aurait: .    (4) 4     Cu(OH)'    .     BaCl'        -}-        CuCl'     4     Cu(OH)'    .     CuCl'        +        BaCl'     Dans ce cas, il est inutile d'ajouter un sel  soluble de baryum, puisque ce sel existe dans  le mélange formé.  



  Dans les diverses réactions qui précèdent,  il est clair que l'on peut remplacer les addi  tions de chlorure et de sulfate de cuivre par  celle d'acide chlorhydrique ou sulfurique' en  ayant soin d'augmenter en quantité équiva  lente     l'oxychlorure    mis en     oeuvre.    On réali  sera ainsi des réactions du type suivant:

    (5) 5 [4     Cu(OH)'BaCl']        +    4     SO'H2     = 4 [4     Cu(OH)'CuCl'']        -i-    4     SO4Ba          -E-        BaCl'        -f-    8 H20  La réaction pourra se faire directement  par incorporation à l'hydrate au chlorure de  baryum de la quantité d'acide sulfurique né  cessaire et broyage consécutif.  



  L'acide     nitrique    et l'acide acétique peu  vent être substitués à l'acide chlorhydrique  ou sulfurique et donnent des résultats ana  logues.  



  Dans les réactions qui précèdent, on a ad  mis, pour simplifier l'exposé, que l'on abou  tit     invariablement    au     cômposé     4     Cu(OH)'    .     CuCl'.     



  Il se peut toutefois que le composé final ne  corresponde pas exactement à cette formule  et notamment qu'il soit constitué par un mé  lange de divers     oxychlorures,    tels que:  6     Cu(OH)'    .     CuCP,    3     Cu(OH)2    .     Cuel',     2 Cu     (OH)2CUCl',     pour ne citer que ceux dont l'existence est  déjà connue.  



       L'oxychlorure    cuivrique ainsi obtenu  possède la propriété de donner avec l'eau une  suspension colloïdale stable, douée du mou  vement     brownien,    laquelle le     distingue    de  tous les     oxychlorures    cuivriques obtenus par  les moyens actuellement connus.  



  Dans les bouillies obtenues conformément  à la présente     invention,    il semble que le rôle  du sel soluble de baryum soit en particulier  d'éliminer les sulfates solubles qui peuvent se  former dans la réaction et ceux qui existent  plus ou moins dans les eaux industrielles uti  lisées pour la préparation des bouillies. C'est      ainsi que l'on a constaté que les sels de cal  cium et de strontium (métaux dont les sul  fates sont moins insolubles que le sulfate de  baryum) donnent de bien moins bons résul  tats.  



  La réaction de la bouillie sera de préfé  rence légèrement acide pour compenser l'alca  linité des eaux industrielles avec lesquelles  on la délaie généralement au moment de  l'emploi. Cette acidité pourra être constituée  par la présence d'une petite quantité d'un sel  cuivrique libre qui, en général, sera du chlo  rure cuivrique. Si l'on désire toutefois éviter  la présence de ce composé, il suffira d'ajouter  au produit un acétate alcalin ou     alcalino-          terreux    qui, par double décomposition avec  le chlorure cuivrique, donnera de l'acétate  cuivrique dont l'action     anticryptogamique,     notamment contre le mildiou, est depuis  longtemps reconnue.  



  <I>Exemple I:</I>  On prend:  60 kg d'hydrate cuivrique au chlorure de  calcium renfermant 42 % de cuivre (formule  4     Cu(OI3)2    .     CaCl2    . m     H20)    préparé, par exem  ple, suivant le brevet français no 766291,  25 kg de sulfate de cuivre cristallisé,  28 kg de chlorure de baryum cristallisé.  On mélange le tout et on le broie au  moyen d'une meule ou d'un broyeur centri  fuge.  



  Le produit, une fois broyé, est laissé en  tas pendant un à deux jours. Sa teinte, pri  mitivement bleue, devient verte et la masse  devient humide par suite de la mise en liberté  de l'eau de cristallisation du sulfate de cui  vre et du chlorure de baryum.  



  La bouillie est alors prête à être employée.  On peut à volonté la livrer humide ou la  dessécher. Le séchage peut se faire à la tem  pérature de 100   C sans crainte de détériorer  le produit.  



  Cette bouillie titre environ 28 % de cuivre  métal; on peut ramener son titre à 25 % en  y incorporant 14 kg de talc. On peut, diffé  remment, y incorporer 12 kg de talc et 32  kg de soufre sublimé ou trituré et l'on ob-    tient ainsi une bouillie titrant à la fois 20  de cuivre métal et 2011o de soufre, laquelle  peut être utilisée pour la lutte simultanée  contre le mildiou et     l'oidium.     



  <I>Exemple II:</I>  On introduit dans un malaxeur:  750 kg d'hydrate cuivrique au chlorure de  baryum en poudre et titrant environ 40  de cuivre métal formule  4     Cu(OH)2    .     BaCl2    .     mH20I.     On y verse peu à peu:  220 kg d'acide chlorhydrique du com  merce à 21   Baumé. Après quelques minutes  de malaxage, la réaction est     terminée    et le  produit se présente sous forme d'une masse  plastique qui titre environ 31 % de cuivre mé  tal et fournira par simple délayage dans  l'eau une émulsion stable.  



  Le produit obtenu peut être livré au com  merce en pâte aqueuse, mais peut également  être desséché à la température de 100  , sans  rien perdre de ses propriétés.  



  La teneur en cuivre du produit ainsi ob  tenu peut être ramenée à un taux inférieur  par l'addition d'une charge soluble ou inso  luble ainsi qu'il a été dit.    <I>Exemple III:</I>  On prend:  650 kg d'hydrate au chlorure de     baryum,     250 kg de sulfate de cuivre cristallisé, et  60 kg de chlorure de     baryum.     



  On mélange grossièrement et on broie au  moyen d'une meule ou d'un broyeur centri  fuge. Le produit est     abandonné    à lui-même  pendant 4 à 5 jours, au bout desquels la réac  tion s'est complètement effectuée grâce à  l'eau de cristallisation du sulfate de cuivre.  



  Le produit obtenu peut être livré tel quel,  ou ramené, comme précédemment, à un titre  déterminé au moyen d'une charge.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'une bouillie cu- prique pour l'agriculture, formant avec l'eau des émulsions colloïdales très fines et très stables pouvant, après dessiccation complète, reformer des suspensions avec l'eau, caracté- risé par le fait que l'on traite en présence d'un sel soluble de baryum un hydrate cuivrique complexe de formule n Cu(OH)2 .

   R<B>Cl'</B> (dans laquelle R représente un métal alcalino- terreux) par un réactif tel que l'on obtienne un hydrate cuivrique complexe formé d'hy drate cuivrique et de chlorure cuivrique et par le fait qu'on opère de façon que le pro duit fini contienne un sel soluble de baryum. SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait que l'on part de l'hydrate cuivrique complexe correspondant à la for mule 4 Cu(OH) 2 . RC12. 2 Procédé suivant la revendication et la sous-revendicatiôn 1, caractérisé par le fait que ledit réactif employé est le sul fate de cuivre.

   3 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé par lie fait que ledit réactif employé est le chlo rure cuivrique. 4 Procédé suivant la revendication et la sous- revendication 1, caractérisé par le fait que ledit réactif employé est un acide minéral fort. 5 Procédé suivant la revendication, caracté risé par l'addition d'un acétate alcalin pour éviter la présence de chlorure cuivrique libre.

   6 Procédé suivant la revendication, caracté risé par l'addition d'un acétate alcalino- terreux pour éviter la présence de chlorure cuivrique libre.