CH189645A - Verfahren zur Darstellung von 1-(d-Ribityl-amino)-2-amino-4,5-dimethylbenzol. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     1-[d-Ribityl-amino]-2-amino-4,5-dimethylbenzol.       Es wurde gefunden, dass die für den Auf  bau von     Flavinen        wertvollen    Abkömmlinge  des     1,2-Diamino-4,5-idimethylbenzola,    welche    in einer     Amino.gruppe    als     Substituenten    einen       Pentit-    oder     Hexitrest    enthalten     und    demnach  den Formeln  
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    entsprechen, dadurch     hergestellt    werden kön  nen, dass man     [3,

  4-Dimethyl-phenyll-amino-          pentite        bezw.        -hexite    mit     Diazoniumsalzen     kuppelt und die     entstandenen        Azofarbstoffe     mit Reduktionsmitteln behandelt.

   Als Re-         duktionsmittel    können verwendet werden  Wasserstoff und Nickel, Zink und     Eisessig,          Natriumhydrosulfit        und        derg#dergleichen.    Die  Umsetzung verläuft' nach folgender Glei  chung, in der R     Phenyl-,        R,    einen     Pentit-          oder        Hegitrest        bedeuten:

       
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    Die entstandenen Zuckerabkömmlinge     des          1,2-Diamino-4,5-dimethylbenzols    lassen sich,  wie bekannt, durch     Einwirkung    von     Alloxan       auf die nach der     Reduktion    erhaltene Lösung  in     Flavine    überführen.  



  Dass     [3,4-Dimsthyl-phenyl]=aminopentite              bezw.        -hegite    mit     Diazoniumsalzen    kuppeln  würden, war nicht vorauszusehen, da     ,sie    sich  bei chemischen     Umsetzungen,    zum     Beispiel     bei der     Nitrierung,    träge     zeigen    und ein von  einfachen Aminen abweichendes Verhalten  aufweisen.

       Auoh    war es ungewiss, ob bei der  eintretenden Kupplung der     Azorest    die     ortho-          ,Stellung    zur     Aminozuokerseitenkette    auf  suchen würde, da noch zwei andere freie       Kupplunbmostellen    zur Verfügung stehen.  



       Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur     Darstellung    von     1-[d-Ribi-          tyl-amino]-2-amino-4,5-dimethylbenzol,    wel  ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man       [3,4-Dimethyl-phenyl]-@d-ribamin        mit        Diazo-          niumsalzen    von     Anilinen    kuppelt und die ent  standenen     Azofarbstoffe    mit Reduktionsmit  teln behandelt.  



  Das     1-[d-Ribityl-amino]-2-amino-4,5-.di-          methylbenzol    ist neu; es kristallisiert in  farblosen, filzigen Nadeln, die bei<B>128'</B>  schmelzen.  



  Es bildet ein     Zwischenprodukt    für die  Herstellung von     Arzneimitteln.     



  <I>Beispiel 1:</I>  Man     diazotiert    93     Gewichtsteile    Anilin  in schwefelsaurer Lösung in üblicher Weise  und giesst die     Diazolösung    bei etwa     -f-    2    unter Rühren zu 240     Gewichtsteilen        [3,4-Di-          methyl-phenyl]-d-ribamin    (hergestellt durch  gleichzeitige Hydrierung von     1-Amino-3,4-          dim-ethylbenzo1    und     @d-Ribose)    in 1900     Ge-          wiehtsteilen        Wasser.    Sobald alles     [3,

  4-Dime-          thyl-phenyl]-d-ribamin        gelöst    ist, setzt man  allmählich so viel etwa 2-n Natronlauge zu,  bis die Lösung     Kongopapier    nur noch  schwach     violett    färbt. Nun rührt man unter  Kühlung mit fliessendem     Wasser    langsam       weiter,    bis die     Diazoreaktion    verschwunden       ist.    Dann wird der ausgeschiedene Farbstoff       abfiltriert    und mit 50%igem Alkohol ge  waschen.

      200     Gewichtsteile    Farbstoff wer-den mit  3200     Gewichtsteilen    Methanol     übergossen,     50 Gewichtsteile Nickel in Form     eines    akti  ven     Katalysators    zugesetzt und bei     60-75       und 15 atü hydriert.

       Aus,der    vom Katalysa  tor     abfiltrierten    Lösung wird darauf das Ani  lin mit     Waeserda"mpf    abgeblasen und die  Lösung im Vakuum fast     eingedampft.    Hier  auf fällt man     @da-s        1-[d-Ribityl-amino]-2-          amino-4,5-,dimethylbenzol    mit Äther und kri  stallisiert den     Niederschlag    mehrmals aus ab  solutem Äthylalkohol um.  



  <I>Beispiel 2:</I>       [3,4-Dimethyl-phenyl]-d-ribamin        (herge-          stellt    durch     Kondensation    und     .gletohzeitige     Hydrierung von     1-Amino-$,4--dimethylbenzol     und     d-Ribose)    werden in wässeriger     Lösung     mit     diazotiertem        p-Nitranilin    vereinigt. Den  ausgefallenen     Azofarbstoff    reduziert man  nach dem     Umkristallisieren    aus verdünntem  Alkohol mit Wasserstoff und Nickel oder  Zink und Essigsäure.

   Die     entstehende    Lö  sung enthält das     1-[@d-R.ibityl-amino]-2-          amino-4,5--dimethylbenzol.    Wird die Lösung  mit     Alioaan    versetzt, so entsteht das     6,7-Di-          methyl-9-        [d-ribityl]        -isoallogazin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-[d-Ribi- tyl-amino]-2-amino-4,5-@dimethylbenzol, da durch ;gekennzeichnet, dass man [3,4-Dime- thyl-phenyl],d-ribamin mit Diazoniumsalzen von Anilinen kuppelt und die entstandenen Azofarbstoffe mit Reduktionsmitteln behan delt.

   Das 1-[d-Ribityl-amino]-2-amino-4,5-,di- methylbenzol ist neu; es kristallisiert in farb losen filzigen Nadeln, die bei 12,8 schmelzen. Es bildet ein Zwischenprodukt für die Herstellung von Arzneimitteln.