CH195324A

CH195324A - Verfahren zur Darstellung von Oxyphenylaminonaphthalinderivaten.

Info

Publication number: CH195324A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1935-10-26
Filing date: 1936-05-22
Publication date: 1938-01-31

Description


  Verfahren zur Darstellung von     Ogyphenylaminonaphthalinderivaten.       Wie im     schweizerischen    Hauptpatent  Nr. 132030 angegeben ist (siehe auch die       Zusatzpatente    zu diesem     Hauptpatent)    wer  den     Arylaminonaphthalinderivate    erhalten,  wenn man     Amino-    oder     Oxynaphthalinderi-          vate    in     Gegenwart    von     Bisulfitlauge    bei  höheren Temperaturen mit     Aminooxybenzo-          len    oder ihren     Kernsubstitutionsprodukten     behandelt.

   Es     -,werden    dabei Temperaturen  von etwa 100 bis 120'     angewendet,    bei einer  Reaktionsdauer von im allgemeinen über  24 Stunden. So erfolgt zum Beispiel die     Iler-          s,tellung    von     2-(4\-Oxyph-enyl)-aminonaphtha-          lin    aus     4-Amino-l-oxybenzol    und     2-Oxynaph-          thalin    bei einer Temperatur von etwa 115  bis 120   und einer Umsetzungsdauer von  ungefähr 2 7 Stunden.

   In der amerikanischen  Patentschrift Nr. 1857541, die der schwei  zerischen Patentschrift Nr. 132030 ent  spricht, findet sich     weiter    die Angabe, dass  die gleiche Umsetzung in 12     Stunden    vor  sich geht, wenn man die Reaktionstempera-         tur    auf 140 bis 145       steigert.    Bei der Um  setzung im grossen tritt nun aber, wie fest  gestellt wurde, leicht eine Zersetzung des       Natriumbisulfits    zu saurem Sulfat unter       Schwefelabscheidung    ein, insbesondere bei  höheren Reaktionstemperaturen.  



  Wie nun gefunden wurde, kann man die  Dauer der Umsetzung     wesentlich    abkürzen  und die Zersetzung des     Natriumbisulfits     weitgehend     herabsetzen,    wenn man dem Re  aktionsgemisch neutrales     Sulfit    oder solche       Alkalien    zusetzt, aus denen sich mit     Bisul-          fit    neutrales     Sulfit    bilden kann.

   Es genügen  hierzu bereits geringe Mengen, im allgemei  nen 10     biG    15 % der angewendeten     Bisulfit-          menge.    Hierdurch ist es möglich, auch die  Kondensation bei wesentlich höheren     Tempe-          raturen    durchzuführen, z. B. bei 155 bis  <B>160',</B> wodurch eine weitere     beträchtliche     Verkürzung der Reaktionszeit herbeigeführt  wird.  



  Diese     Wirkungsweise    des neutralen Sul-    
EMI0002.0001     
  
    fies <SEP> war <SEP> durchaus <SEP> überraschend. <SEP> Nach <SEP> Buche  rer <SEP> (Lehrbuch <SEP> der <SEP> Farhencheinie. <SEP> \?. <SEP> Auf  lage <SEP> 1921, <SEP> Seite <SEP> ?01) <SEP> lässt <SEP> sieh <SEP> bekanntlich
<tb>  eine <SEP> Umsetzung <SEP> von <SEP> Phenolen <SEP> bezw. <SEP> Naph  tholen <SEP> mit <SEP> Aminophenolen <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von
<tb>  Natriuinsulfit <SEP> nicht <SEP> ausführen, <SEP> da. <SEP> das <SEP> als
<tb>  Schwefligsäureester <SEP> des <SEP> Naphthols <SEP> angenom  mene <SEP> Zwischenprodukt <SEP> durch <SEP> die <SEP> Bildung
<tb>  von <SEP> Alkali <SEP> zersetzt <SEP> wird.
<tb>  



  Gegenstand <SEP> des <SEP> vorliegenden <SEP> Patentes <SEP> <B>111</B>
<tb>  also <SEP> ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> Oxv  phenylaminona.phtbalinderivaten <SEP> durch <SEP> K.on  densation <SEP> von <SEP> 0xyna.plithalinen <SEP> mit <SEP> Amino  oxybenzolen <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von <SEP> Bisulfitlauge.
<tb>  welches <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet. <SEP> ist. <SEP> dass <SEP> man
<tb>  ausserdem <SEP> noch <SEP> für <SEP> die <SEP> Anwesenheit <SEP> eines
<tb>  neutralen <SEP> Alkalisulfits <SEP> im <SEP> Reaktionsgemisch
<tb>  sorgt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 1:</I>
<tb>  In <SEP> einem <SEP> emaillierten. <SEP> gesclilo.ssenen
<tb>  Riihrkessel <SEP> werden <SEP> 144 <SEP> Teile <SEP> 2-0x--napli  thalin, <SEP> 160 <SEP> Teile <SEP> 4- <SEP> Amino-l-oxybenzol <SEP> und
<tb>  420() <SEP> Teile <SEP> Bisulfitlauge <SEP> von <SEP> 211 <SEP>   <SEP> De <SEP> unter
<tb>  Zusatz <SEP> von <SEP> 84 <SEP> Teilen <SEP> \atrium,sulfit <SEP> 18 <SEP> Stun  den <SEP> bei <SEP> 1_17 <SEP> " <SEP> gerührt. <SEP> \ach <SEP> dem <SEP> Abkühlen
<tb>  auf <SEP>  <   <SEP>   <SEP> wird <SEP> da.." <SEP> 2-(1-'-Oxyphenyl)-ainino  naphthalin <SEP> a.bgepresst <SEP> und <SEP> heiss <SEP> a.usgewaselie <SEP> n.
<tb>  Die <SEP> Ausbeute <SEP> beträgt <SEP> 225 <SEP> Teile <SEP> ?-(4'-Oxy  phenyl <SEP> )-aminonaphthalin.

   <SEP> Das <SEP> Filtrat, <SEP> wel  ches <SEP> das <SEP> überschüssig <SEP> angewandte <SEP> 4-- <SEP> Aniino  1-oxybenzol <SEP> enthält, <SEP> wird <SEP> zu <SEP> einem <SEP> neuen
<tb>  Ansatz <SEP> vorgelegt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb>  In <SEP> einem <SEP> verbleiten <SEP> Rührkessel <SEP>  -erden
<tb>  37-1 <SEP> Teile <SEP> \a.ti#iiinibislilfit <SEP> in <SEP> 123? <SEP> Teilen
<tb>  Wasser <SEP> vorgelegt. <SEP> plan <SEP> trägt <SEP> 144 <SEP> Teile <SEP> 2  Oxynaphtlialin, <SEP> 51 <SEP> Teile <SEP> neutrales <SEP> Sulfii- <SEP> und
<tb>  138 <SEP> Teile <SEP> 4- <SEP> Amino-l.-ozybenzol <SEP> ein <SEP> und <SEP> er  hitzt <SEP> 5 <SEP> Stunden <SEP> lang <SEP> auf <SEP> <B>160.</B> <SEP> Das <SEP> fertige
<tb>  Kondensationsprodukt <SEP> wird <SEP> auf <SEP> 8(1 <SEP> bis <SEP> <B>90"</B>
<tb>  abgekühlt <SEP> und <SEP> abgesaugt. <SEP> Der <SEP> Nutsehkuchen     
EMI0002.0002     
  
    wird <SEP> mit <SEP> wenig <SEP> heissem <SEP> Wasser <SEP> nachge  wasehen.

   <SEP> Die <SEP> AusKute <SEP> beträgt <SEP> 225 <SEP> bis <SEP> 2311
<tb>  Teile <SEP> ?-(,4'-Oxyphenyl)-aminonaphthalin.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb>  In <SEP> einem <SEP> verbleiten, <SEP> geschlossenen <SEP> Rühr  kessel <SEP> werden <SEP> 300 <SEP> Teile <SEP> 1-Oxynaphthalin
<tb>  und <SEP> 288 <SEP> Teile <SEP> 4-Amino-l-oxybenzol <SEP> in <SEP> einer
<tb>  Lösung <SEP> von <SEP> 655 <SEP> Teilen <SEP> Natriumbisulfit <SEP> und
<tb>  45 <SEP> Teilen <SEP> Soda <SEP> in <SEP> ?20t) <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> etwa.
<tb>  5 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> <B>150</B> <SEP> " <SEP> gerührt. <SEP> Das <SEP> Reaktions  produkt <SEP> wird <SEP> heiss <SEP> abge.,augt <SEP> und <SEP> mit. <SEP> heissem
<tb>  Wasser <SEP> nachgewaschen. <SEP> Auf <SEP> diese <SEP> \''eise <SEP> er  hält <SEP> inan <SEP> .1811 <SEP> bis <SEP> 4911 <SEP> Teile <SEP> 1-:

  (4'-Oxyphenyl)  aminonaphthalin, <SEP> das <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Umkristalli  sieren <SEP> eineu <SEP> Schmelzpunkt. <SEP> von <SEP> 91 <SEP>   <SEP> zeigt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 4:</I>
<tb>  166 <SEP> Teile <SEP> 2. <SEP> 7 <SEP> - <SEP> Dioxynaphthalin <SEP> und
<tb>  260 <SEP> Teile <SEP> 4-Ainino-l-oxyhenzol <SEP> werden <SEP> zu
<tb>  einer <SEP> Läsung <SEP> von <SEP> 65:i <SEP> Teilen <SEP> Natriumbisulfit
<tb>  in <SEP> 2200 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> gegeben <SEP> und <SEP> unter
<tb>  Zusatz <SEP> von <SEP> 45 <SEP> Teilen <SEP> Soda. <SEP> etwa <SEP> 8 <SEP> Stunden
<tb>  bei <SEP> <B>150</B> <SEP>   <SEP> gerührt. <SEP> Das <SEP> angefallene <SEP> Produkt
<tb>  wird <SEP> heiss <SEP> abgesaugt, <SEP> mit <SEP> heisser <SEP> Sodalösung
<tb>  verrührt <SEP> und <SEP> nach <SEP> Filtrieren <SEP> mit <SEP> heissem
<tb>  Wasser <SEP> nachgewaselien. <SEP> Die <SEP> Ausbeute <SEP> beträgt
<tb>  34? <SEP> Teile <SEP> getrocknetes <SEP> 2. <SEP> 7-Di-(4'-oxyphenyl  ;

  ..imino)-naphtlialin. <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 249 <SEP> bis
<tb>  <B>')5()".</B>

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Oxyphe- nylaminonaphthalinderivaten durch Konden sation von Oxynaphthalinen mit Amino- oxyl)enzolen in Gegenwart von Bisulfitlauge, dadurch gekennzeichnet, dass man ausserdem noch für die Anwesenheit eines neutralen Alkalisulfits im Reaktionsgemisch sorgt.