Verfahren zur Herstellung eines Phthaloeyaninfarbstofes. Es ist bekannt, dass durch Erhitzen von aromatischen o-Dinitrilen der Benzol- oder Naphthalinreihe als solche oder in Gegenwart von Metallen bezw. Metallverbindungen, even tuell unter Anwendung von Verdünnungs mitteln wie Pyridin oder Chinolin Farbstoffe von in der Regel tiefblauer klarer Nuance er halten werden.
Ähnliche Farbstoffe entstehen zum Beispiel durch Erhitzen von aromatischen o-Dihalogenverbindungen bezw. aromatischen o-Halogencyanverbindungen mit Kupfer- cyanür. Die erhältlichen Farbstoffe werden in der Literatur als Phtalocyanine bezeichnet.
Es wurde nun gefunden, dass Farbstoffe von in der Regel grünstichig bis blaustichig grünen Nuancen erhalten werden, wenn man o-Arylendinitrile, welche im aromatischen Kern RCO-Gruppen (R = Alkyl oder Aryl) enthalten, den zur Phthalocyaninbildung füh renden Bedingungen unterwirft. Zu diesem Zweck werden die Ausgangsmaterialien, eventuell in Gegenwart von Metallen wie Kupfer, Nickel, Kobalt, Eisen, Zinn bezw. Verbindungen derselben bis zur Bildung des Farbstoffes erhitzt.
In manchen Fällen emp fiehlt sich die Anwendung eines flüssigen Verdünnungsmittels wie z. B. Pyridin, Chi- nolin, Benzophenon. Bei Anwendung von basischen Verdünnungsmitteln wie Pyridin oder Chinolin fallen die neuen Farbstoffe meist als intensiv grün gefärbte, in orga nischen Lösungsmitteln mehr oder weniger lösliche Additionsverbindungen an.
Im Rah men des obenerwähnten Verfahrens liegt natürlich auch die Ausführungsform, dass solche Ausgangsmaterialien angewandt wer den, welche erst im Laufe der Umsetzung in aromatische o-Dinitrile der gekennzeichneten Art übergehen.
Die erhältlichen Phthalocyanine stellen, wie bereits erwähnt wurde, in der Regel grünstichig-blaue bis blaustichig-grüne KÖr- per von hervorragender Lichtechtheit und Klarheit der Nuance dar. Sie eignen sich infolgedessen vorzüglich als Pigmentfarb stoffe. Sie können zwecks Verwendung für diesen Zweck vergastet werden, indem man sie zunächst in konzentrierter Schwefelsäure löst und dann durch Eingeben in Wasser ausfällt. Zur Erzielung einer besonders fei nen Verteilung kann die erhaltene Paste mit Emulgier- bezw. Netzmitteln vermahlen werden.
Erwärmt man die Farbstoffe mit Oleum, so tritt Sulfierung ein. Die erhältlichen Sulfo- säuren können zum Beispiel nach der Über- führung in Farblacke ebenfalls als Pigment farbstoffe Anwendung finden. Sie neigen ferner in hohem Masse zur Bildung von grünen Additionsverbindungen mit Basen wie z. B. Pyridin oder Chinolin. Ferner lassen sie sich ebenso wie ihre Sulfosä.uren mehr oder weniger leicht v erküpen, wobei eine blaurote Küpe erhalten wird.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines Phthalocyaninfarbstoffes durch Erhitzen von 4-BenzoiTlphthalonitril mit einem Cuprosalz. Das erhältliche neue Umsetzungsprodukt stellt einen klaren grünstichig-blauen Pig mentfarbstoff von hervorragender Lichtecht heit dar.
<I>Beispiel:</I> G Gewichtsteile 4-Benzoylph.thalonitril und 24 Gewichtsteile Kupferehlorür werden innig miteinander verrieben und ?. bis Stunde auf<I>200-210..</I> C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird zerkleinert, mit 1.0,%iger Salzsäure ausgekocht und mit Al kohol im Heissextraktor extrahiert. Man er hält ein bronzierendes Pulver, welches in feiner Verteilung einen klaren, grünstichig- 1>la.uen Pigmentfarbstoff von hervorragender Lichtechtheit darstellt.
Das als Ausgangsmaterial dienende 4- Benzoylphta.lonitril (3 # 4-Dicyanbenzophe- non) kann aus 4-Aminobenzophenon durch o-Sulfierimg (z. B. in Nitrobenzol mit Chlor sulfonsäuren).
Ersatz der Aminogruppe durch Cyan nach der Sandmeyerschen Methode und Ersatz der Sulfogruppe durch Sublimieren des \ a.tronsalzes über trockenem Ferrocy a.n- kali im Vakuum dargestellt werden. Durch Umkristallisieren des Sublimates erhält man es in Form blättriger Kristalle vom Schmelz punkt 130 C.
Process for the preparation of a phthaloeyanine dye. It is known that by heating aromatic o-dinitriles of the benzene or naphthalene series as such or in the presence of metals respectively. Metal compounds, possibly with the use of diluents such as pyridine or quinoline, dyes of generally deep blue clear nuances can be obtained.
Similar dyes are produced, for example, by heating aromatic o-dihalogen compounds or. aromatic o-cyanogen compounds with cyanuric copper. The available dyes are referred to in the literature as phthalocyanines.
It has now been found that dyes of generally greenish to bluish green shades are obtained when o-arylenedinitriles, which contain RCO groups (R = alkyl or aryl) in the aromatic nucleus, are subjected to the conditions leading to phthalocyanine formation. For this purpose, the starting materials, possibly in the presence of metals such as copper, nickel, cobalt, iron, tin, respectively. Compounds thereof heated until the dye is formed.
In some cases it is advisable to use a liquid diluent such as B. pyridine, quinoline, benzophenone. When using basic diluents such as pyridine or quinoline, the new dyes are usually obtained as an intensely green colored addition compounds which are more or less soluble in organic solvents.
In the context of the abovementioned process, of course, there is also the embodiment that those starting materials are used which only convert into aromatic o-dinitriles of the type indicated in the course of the reaction.
The phthalocyanines available are, as already mentioned, generally greenish-blue to bluish-green bodies of excellent lightfastness and clarity of shade. They are therefore eminently suitable as pigment dyes. They can be gasified for use for this purpose by first dissolving them in concentrated sulfuric acid and then precipitating them by immersing them in water. To achieve a particularly fine distribution, the paste obtained can with emulsifying or. Wetting agents are ground.
If the dyes are heated with oleum, sulphonation occurs. The sulfonic acids available can, for example, also be used as pigment dyes after they have been converted into color lakes. They also have a high tendency to form green addition compounds with bases such as. B. pyridine or quinoline. Furthermore, like their sulphonic acids, they can be more or less easily vested, with a blue-red vat being obtained.
The present invention now relates to a process for the preparation of a phthalocyanine dye by heating 4-BenzoiTlphthalonitril with a cupro salt. The new reaction product available is a clear greenish-blue pigment dye of excellent lightfastness.
<I> Example: </I> G parts by weight of 4-Benzoylph.thalonitril and 24 parts by weight of copper chloride are thoroughly rubbed together and?. Heated to <I> 200-210 .. </I> C for up to 1 hour. The reaction product is crushed, boiled with 1.0% hydrochloric acid and extracted with alcohol in a hot extractor. A bronzing powder is obtained which, in fine distribution, is a clear, greenish-tinged pigment dye of excellent lightfastness.
The 4-benzoylphta.lonitrile (3 # 4-dicyanobenzophenone) used as starting material can be obtained from 4-aminobenzophenone by o-sulfonation (e.g. in nitrobenzene with chlorine sulfonic acids).
Replacement of the amino group by cyan according to the Sandmeyer method and replacement of the sulfo group by subliming the \ a.tron salt over dry Ferrocy a.n-kali in a vacuum. By recrystallizing the sublimate, it is obtained in the form of leafy crystals with a melting point of 130 C.