CH199420A - Farbstoffmischung. - Google Patents

Description

      Farbstoffmischung.       Gegenstand der Erfindung ist eine     Parb-          stoffmischung,    mit der man wertvolle graue  bis schwarze Drucke erhalten kann, enthal  tend mindestens einen blau- bis     violettfärben-          den    Farbstoff der     Benzantbronreihe,    sowie  mindestens einen     indigoiden        Farbstoff    der all  gemeinen Formel  
EMI0001.0009     
    worin R ein     Naphthalinradikal,

      das in     1-Stel-          Iung    mit dem Schwefelatom und in     2-Stel-          lung    mit der     Carbonylgruppe    verbunden ist,  und     Ri    ein     Benzolradikal    darstellt.  



  Blau- bis     violettfärbende    Farbstoffe der       Benzanthronreihe    sind zum Beispiel     Farbstoffe     der     Dibenzanthron-,    der     Isodibenzanthron-          und    der     Benzanthronpyrazolantbronreihe.    Die       indigoiden        Farbstoffe    der obigen allgemeinen  Formel können zum Beispiel durch Konden  sation von     1,2-Naphththioindoxylen        bezw.       deren     2'-Karbonsäuren    mit reaktionsfähigen       2'-Derivaten    von     Isatinen    erhalten werden.

    



  Besonders wertvoll ist diejenige Farbstoff  mischung, die Farbstoffe der     Dibenza,nthron-          reihe,    sowie     indigoide    Farbstoffe der allge  meinen Formel  
EMI0001.0035     
    worin     R1    ein halogenhaltiges     Benzolradikal     darstellt, enthält.

   Die besten Resultate gibt  eine     Farbstoffmischung,    die den     Farbstoff          Dibenzanthron    und den     indigoiden    Farbstoff  der Formel     a     
EMI0001.0043     
      der durch Kondensation von     8-Chlor-1,2-          naphththioindoxyl    mit     5-Bromisatin-a-chlorid     erhalten werden kann, enthält.  



  Ausser den angeführten Farbstoffen kann  die     Farbstoffmischung    die zum Einstellen von  Schwarztönen üblichen orange-, braun- und  gelbfärbenden Farbstoffe enthalten; diese  Farbstoffe können der     anthrachinoiden    Reihe,  wie zum Beispiel der     Flavanthren-,        Dibenz-          pyrenchinon-,        Pyranthron-    und     Anthanthron-          reihe    oder der     indigoiden    Reihe angehören.

    Geeignete Farbstoffe sind zum Beispiel     Flav-          anthren,        Pyranthron,    das     orangefärbende     Kondensationsprodukt aus 1     Mol        1,4,5,8-Naph-          thalintetrakarbonsäure    und 2     Mol        o-Pheny-          lendiamin,        2,1,2',1'-Naphththioindigo    und das  Kondensationsprodukt aus     8-Chlor-1,2-naphth-          thioindoxyl    mit dem     2-(p-Dimethylaminoaiiil)     des     2,1-Naphthtbioindoxyls.     



  Die     Farbstoffmischung,    die die einzelnen  Farbstoffe in verschiedenen Mengenverhält  nissen enthalten kann, kann in beliebiger  Weise, beispielsweise durch Mischen der       Farbstoffpulver    und Überführung in     Farb-          stoffteige    oder durch Mischen der Farbstoff  teige hergestellt werden, oder es können die  einzelnen Farbstoffe dem     Druckansatze    bei  gegeben werden.

   Diese     Farbstoffpulver    und       Farbstoffteige    können die     Farbstoffe    in nicht  reduziertem oder reduziertem Zustande, ge  gebenenfalls als     Leukoester,    enthalten; ferner  können sie die verschiedensten im Druck ge  eigneten Zusätze enthalten; solche sind bei  spielsweise     Phenole,    wie z. B.     Robkresol,     ferner wasserlösliche Alkohole, wie z. B. Gly  zerin,     Äthylenglykol,        Thiodiglykol,    ferner       hydrotrope    Mittel, wie z.

   B.     p-Toluolsulfon-          säure,        Cymolsulfonsäure,    Harnstoff,     Sulfit-          zelluloseablauge,        Benzylanilinsulfonsäure,    hö  her molekulare     aliphatische    oder hydroaroma  tische Säuren     bezw.    deren Salze, die min  destens acht     Kohlenatoffatome    enthalten, zu  sammen mit organischen Basen, ferner     Netz-          und        Emulgiermittel,    weiter Reduktionskata  lysatoren, wie z.

   B.     2,6-antbrachinondisulfon-          saure    Alkalien,     Anthrachinon,        Oxyanthra-          chinone    und deren Salze, weiter Schwermetall  salze, wie z. B. Eisensulfat, weiter Füllstoffe,    wie     Dextrin;    Stärke und Zucker, weiter Re  duktionsmittel, wie z. B.     Natriumhydrosulfit,     sowie endlich Alkalien, wie z. B.     Ätzalkali,          Ätznatron,        Ammoniumhydroxyd,    Soda, Mag  nesiumhydroxyd oder Pottasche.  



  Die     Farbstoffmischung    kann bei allen  Arten des Textildruckes angewendet werden;  sie zeichnet sich durch rasche Fixierung aus  und lässt sich bereits durch Wasserwaschen  entwickeln; sie gibt, beispielsweise auf     zel-          lulosehaltiger    Faser, wie z. B. Baumwolle  und Kunstseide aus regenerierter Zellulose,  sehr echte, volle, graue bis schwarze Drucke.

         Beispiel        l:     45 Teile des Farbstoffes aus     8-Chlor-1,2-          naphththioindoxyl    und     5-Bromisatin-a-chlo-          rid-Teig        40%        (hergestellt        durch        Mahlen          des        Pulvers        mit        Wasser        und        10%        Gly-          zerin),     30 Teile     Dibenzathron-Teig,

      enthaltend 7,7  Teile     Dibenzanthron,     10 Teile     2,1,2',1'-Naphththioindigo-Teig,    ent  haltend 1,64 Teile     2,1,2',1'-Naphththio-          indigo,    und  15 Teile     Flavantbren-Teig,    enthaltend 2,5  Teile     Flavanthren,    werden gemischt.

    
EMI0002.0092     
  
    120 <SEP> Teile <SEP> dieser <SEP> Mischung <SEP> werden <SEP> ein  gerührt <SEP> in
<tb>  700 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> Verdickung, <SEP> bestehend <SEP> aus
<tb>  110 <SEP> Teilen <SEP> Weizenstärke;
<tb>  170 <SEP> Teilen <SEP> Wasser,
<tb>  250 <SEP> Teilen <SEP> Tragantschleim <SEP> (60 <SEP> Teile
<tb>  in <SEP> 1000 <SEP> Teilen <SEP> Wasser),
<tb>  200 <SEP> Teilen <SEP> Britishgummipulver,
<tb>  170 <SEP> Teilen <SEP> Pottasche,
<tb>  <U>100</U> <SEP> Teilen <SEP> Glyzerin,
<tb>  1000 <SEP> Teile, <SEP> zusammen <SEP> '/a <SEP> Stunde <SEP> ver  kocht, <SEP> und
<tb>  100 <SEP> Teilen <SEP> Hydrosulfit <SEP> R <SEP> konz.

   <SEP> Da  zu <SEP> gibt <SEP> man
<tb>  50 <SEP> Teile <SEP> benzylsulfanilsaures <SEP> Na  trium <SEP> sowie
<tb>  <U>30</U> <SEP> Teile <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Nach zweistündigem Stehen des Druck  ansatzes wird gedruckt, zum Beispiel Baum  wolle, im     Matherplatt    5 Minuten gedämpft,      durch 1 Minute langes Wasserwaschen ent  wickelt, geseift und getrocknet. Die Baum  wolle ist in echten schwarzen Tönen bedruckt.

    <I>Beispiel 2:</I>  18 Teile des     Farbstoffes    aus     8-Chlor-1,2-          naphththioindoxyl    und     5-Bromisatiiichlorid     werden mit  28 Teilen     Dibenzanthron-Teig,    enthaltend 7,2  Teile     Dibenzanthron,     15 Teilen     Flavanthren-Teig,    enthaltend 2,5  Teile     Flavanthren,     12 Teilen     2,1,2',1'-Naphththioindigo,    enthal  tend 1,96 Teile     2,1,2',1'-Naphththioindigo,     10 Teilen Glyzerin,  40 Teilen     benzolsulfonsaurem    Natrium und  einem     Dispergiermittel,

      zum Beispiel 2 Teilen       Sulfitzelluloseablauge    in einer Mühle, zum  Beispiel einer     Zylinderkugelmühle,    gemahlen,  bis ein homogener Teig entstanden ist; dieser  Teig wird auf 100 Teile, zum Beispiel auf  dem Wasserbad, eingeengt und zur Homo  genisierung nochmals gemahlen und gesiebt.  



  Mit 120 Teilen (pro 1000 Teile Druck  ansatz) dieses Teiges nach Beispiel 1 herge  stellte Drucke stellen ein echtes, volles  Schwarz dar.    <I>Beispiel 3:</I>  45 Teile des Farbstoffes aus     8-Chlor-1,2-          naphththioindoxyl    und 5     Bromisatin-a-          chlorid,     75 Teile     Dibenzanthron-Teig,    enthaltend 19,3  Teile     Dibenzanthron,     37,5 Teile     Flavanthren-Teig,    enthaltend 6,25  Teile     Flavanthren,     25 Teile     2,1,2',1'-Naphththioindigo-Teig,    ent.

    haltend 4,10 Teile     2,1,2',1'-Naphththio-          indigo,    werden mit  70 Teilen     Dextrin,     100 Teilen     cymolsulfonsaurem    Natrium und  etwa  300 Teilen Wasser, zum Beispiel in einer  Kugelmühle, gut vermahlen, in geeigneter  Weise, zum Beispiel in einem     Zeratäubungs-          trockner,    getrocknet und fein gemahlen.     Klan     erhält ein     Farbatoffpräparat,    das in analoger  Weise, wie es in Beispiel 1 angegeben ist,    im Druck verwendet werden kann und dabei  echte, schöne schwarze Drucke liefert.  



  <I>Beispiel</I>  25 Teile des Farbstoffes aus     1,2-Naphththio-          indoxyl    und     Isatin-a-chlorid    werden mit  30 Teilen     Dibenzanthron-Teig,    enthaltend 7,6  Teile     Dibenzanthron,     15 Teilen     Flavanthren-Teig,    enthaltend 2,5  Teile     Flavanthren,     15 Teilen     2,1,2',1'-Naphththioindigo-Teig,    ent.

    haltend 2,42 Teile     2,1,2',1'-Naphththio-          indigo,     10 Teilen Glyzerin,  20 Teilen     cymolsulfonsaurem    Natrium,  5 Teilen     benzylsulfanilsaurem    Natrium;  2 Teilen     Sulfitzelluloseablauge    als     Disper-          gierungsmittel    in einer     Zylinderkugelmühle     gemahlen. Der entstandene homogene Teig  wird auf dem Wasserbade auf 100 Teile ein  geengt     undgegebenenfalls    nochmals gemahlen.  



  Mit 120 Teilen dieses Teiges pro Kilo  gramm Druckansatz nach Beispiel 1 herge  stellte Drucke ergeben tiefe echte Schwarz  töne.  



  <I>Beispiel</I>  120 Teile einer Mischung, hergestellt durch  Zusammenmahlen und nachfolgendes Ein  dampfen auf 100 Teile von  50 Teilen des     Farbstoffes    aus     8-Brom-1,2-          naphththioindoxyl    und     5-Bromisatinchlo-          rid,

          Teig        40%        (hergestellt        durch        Mahlen          des        Pulvers        mit        Wasser        und        10        %        Gly-          zerin)     28 Teilen     Dibenzanthron-Teig,    enthaltend  7,2 Teile     Dibenzanthron,     15 Teilen     Flavanthren-Teig,    enthaltend 2,5  Teile     Flavanthren,     12 Teilen     2,

  1,2',1'-Naphththioindigo-Teig,     enthaltend 1,96 Teile     2,1,2',1'-Naphth-          thioindigo     werden wie in Beispiel 1 angegeben ist, zu  700 Teilen derselben Verdickung und  100 Teilen     Hydrosulfit    R     konz.    einge  rührt. Dann werden noch  80 Teile     Harnstoff    hinzugemischt.  



  Die mit diesem Druckansatz hergestellten  Drucke ergeben ein schönes echtes Schwarz.      Werden 100 Teile des Druckansatzes  mit Verdickung auf 1000 Teile gestellt, so  erhält man graue echte Drucke.  



  <I>Beispiel 6:</I>  100 Teile einer Mischung, bestehend aus  45 Teile des Farbstoffes aus     8-Chlor-1,2-          naphththioindoxyl    und     5-Bromisatinchlorid          Teig        50%        (hergestellt        durch        Mahlen        des     Pulvers mit Wasser und Glyzerin),  25 Teile     Dibenzanthron-Teig,    enthaltend 6,4  Teile     Dibenzanthron,     15 Teile eines nach     DRP    566796 hergestell  ten     Bromdibenzpyrenchinon-Teiges,    ent  haltend 3 Teile     Bromdibenzpyrenchinon,

       15 Teile     2,1,2',1'-Naphththioindigo-Teig,    ent  haltend 2,42 Teile     2,1,2',1'-Naphthtioiiidigo     werden eingerührt zu  700 Teilen einer Verdickung, zum Beispiel  
EMI0004.0017     
  
    wie <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 1,
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> Hydrosulfit <SEP> R <SEP> konz. <SEP> werden
<tb>  hinzugerührt,
<tb>  80 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff <SEP> und
<tb>  <U>20</U> <SEP> Teile <SEP> Wasser <SEP> gut <SEP> hinzugemischt
<tb>  1000 <SEP> Teile.       Die mit dieser Verdickung auf Baumwolle  erzeugten schwarzen Drucke weisen die in  der Einleitung erwähnten Vorteile auf.  



  <I>Beispiel 7:</I>  Ersetzt man in Beispiel 6 den Farbstoff  des     DRP    566796 durch 15 Teile     Pyranthron-          Teig,    enthaltend 2,89 Teile     Pyranthron    und  bereitet einen Druckansatz wie folgt:

    
EMI0004.0022     
  
    110 <SEP> Teile <SEP> der <SEP> Farbstoffteigmischung,
<tb>  700 <SEP> Teile <SEP> der <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> angegebenen
<tb>  Verdickung,
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> Hydrosulfit <SEP> R <SEP> konz.,
<tb>  80 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff,
<tb>  <U>10</U> <SEP> Teile <SEP> Wasser,
<tb>  1000 <SEP> Teile,       so erhält man bei der Einhaltung der oben  beschriebenen Arbeitsweise echte schwarze  Drucke,         Beispiel   <I>$:</I>  Ersetzt man in Beispiel 6 den     Farbstoff     des     DRP    566796 durch 15 Teile     (Dichlor-          anthanthron#Teig)    des Farbstoffes des     DBP     458598, Beispiel 1 oder 2, enthaltend 2;

  5  Teile     Dichloranthanthron,    und verfährt sonst  wie im Beispiel 7 ausgeführt ist, so resul  tieren ebenfalls tiefe echte Schwarzdrucke.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Farbstoffmisehung, enthaltend mindestens einen blau- bis violettfärbenden Farbstoff der Benzanthronreibe, sowie mindestens einen in- digoiden Farbstoff der allgemeinen Formel EMI0004.0036 worin R ein Napbtbalinradikal, das in 1- Stellung mit dem Schwefelatom und in 2- Stellung mit der Carbonylgruppe verbunden ist,

   und Ri ein Benzolradikal darstellt. UNTERANSPRüCHE 1. Farbstoffmisehung nach Patentanspruch, enthaltend mindestens einen Farbstoff der Dibenzanthronreihe sowie mindestens einen Farbstoff der allgemeinen Formel EMI0004.0050 worin Ri ein halogenhaltiges Benzolradikal darstellt, 2. Farbstoff'miscbung nach Patentanspruch, enthaltend Dibenzanthron sowie den Farb stoff der Formel EMI0004.0055