CH199593A - Verfahren zur Herstellung von l-Ascorbinsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     1-Ascorbinsäure.     
EMI0001.0002     
  
    Für <SEP> zwei <SEP> Vertreter <SEP> der <SEP> Ascorbinsäure  reihe <SEP> ist <SEP> es <SEP> bekannt, <SEP> @dass <SEP> sie <SEP> sich <SEP> durch <SEP> ge  geeignete <SEP> Umformung <SEP> aus <SEP> Hegosonsäuren
<tb>  herstellen <SEP> lassen. <SEP> iSo <SEP> wird <SEP> ,d-Arabo-ascorbin  säure <SEP> (d-Isoascorbinsäure, <SEP> @d-Glucosaecharo  sonsäure) <SEP> aus <SEP> dem <SEP> Methylester <SEP> der <SEP> @d-Gluoo  sonsäure <SEP> (2-geto-,d-gluconsäure) <SEP> gewonnen,
<tb>  wenn <SEP> man <SEP> ihn <SEP> mit <SEP> alkalischen <SEP> Mitteln <SEP> be  handelt. <SEP> (Zeitschrift <SEP> für <SEP> angewandte <SEP> Chemie
<tb>  45 <SEP> [19312], <SEP> @S. <SEP> 709; <SEP> 46 <SEP> [1933], <SEP> S. <SEP> 399;

   <SEP> Be  richte <SEP> der <SEP> Deutschen <SEP> Chemischen <SEP> Gesellschaft
<tb>  66 <SEP> [1933], <SEP> 8.1,054; <SEP> 67 <SEP> f19.341. <SEP> (S.324 <SEP> und
<tb>  S. <SEP> 555; <SEP> 67 <SEP> [1934], <SEP> @S. <SEP> 1239.) <SEP> Eine <SEP> mit <SEP> der
<tb>  natürlichen <SEP> 1-Ascorbin@säure <SEP> identische <SEP> Ver  bindung <SEP> kann <SEP> aus <SEP> 1=Gulosonsäure <SEP> (2-geto-l  gulonsäure)dadurch <SEP> erhalten <SEP> werden, <SEP> dass
<tb>  man <SEP> ihre <SEP> Ester <SEP> mit <SEP> Alkalien <SEP> behandelt <SEP> oder
<tb>  -die <SEP> freie <SEP> Säure <SEP> bezw. <SEP> ihre <SEP> mit <SEP> ,Säuren <SEP> leicht
<tb>  spaltbaren <SEP> Derivate <SEP> bei <SEP> saurer <SEP> Reaktion <SEP> er  wärmt <SEP> (Helvetiea <SEP> Chimica <SEP> Acta <SEP> 17 <SEP> [1934],
<tb>  <B>S.,311).</B>
<tb>  



  Es <SEP> wurde <SEP> nun <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> man <SEP> 1-As  corbinsäure <SEP> durch <SEP> Erwärmen <SEP> von <SEP> 1-Galakto-            sonsäure        (2-geto-l-galaktonsäure)    in     einem          Lösungsmittel    bei saurer     Reaktion    gewin  nen kann.  



  Die     1-Galaktosonsäure        (2-geto-l-;galak-          tonsäure)    wird aus     1-Galaktose    über -das       1-Galaktoson    auf     Odem    von Neuberg und     Ki-          tasato    (Biochemische     Zeitschrift    207 [1929],       S.    217)     beschriebenen    Wege gewonnen. Sie  wird nach .diesem Verfahren nur in ziemlich  unreinem Zustand erhalten und ihre Reini  gung     ist    recht mühsam.

   Man     kann        diese    teil  weise umgehen, wenn man dafür die Reini  gung an einem späteren     Zeitpunkte    vor  nimmt, etwa beider     fertigen    Ascorbinsäure.  



  Die     1-Ascorbins.äure    soll als     Arzneimittel     verwendet werden.    <I>Beispiel:</I>         1-,Galakto#sonsäure        (2-Keto-l-galakton-          säure)        wird    aus     1-Galaktose    über das     1-Ga-          laktoson    nach dem     Verfahre.    von Neuberg  und     gitaeato    (1.

       c.)    gewonnen und wie dort  angegeben über das     Calciumsalz        ,gereinigt.         2 Teile     Calciumsalz    der     1-Galaktoson-          säure.    das möglichst rein sein soll,     wenden    in  10 Teilen     Wasser        heiss        gelöst    und mit einem  möglichst geringen     Übenschuss        heisser        wässe-          riger        Oxalsäurelösung    versetzt (ungefähr  0,

  62 Teile     kristallisierte        Oxalsäure    enthal  tend). Das     ausfaillende        Caloiumoxala,t    wird  durch Filtration oder durch     Zentrifugieren     entfernt. Die     klare        Lösung        soll        frei    von Cal  cium sein und nur sehr wenig freie     Ogal-          säure    enthalten. -Sie wird im Vakuum zur  Trockne gedampft und der hinterbleibende       Sirup    gut getrocknet.

   Dann     wird        dieser        Sirup     in 20 Teilen     wasserfreiem    Alkohol gelöst,  der 1 Teil trockenes     Salzsäuregas    enthält,  und die Lösung 41/2 Stunden     unter    Rück  fluss     gekocht.    Hierauf wird im     Vakuum    zur  Trockene gedampft und durch längeres Eva  kuieren die Salzsäure möglichst entfernt.  Der Rückstand     wird    in Alkohol     gelöst    und  nach Filtration     fraktioniert    mit alkoholi  schem     Bleiaoetat    gefällt. Zunächst fällt Blei  chlorid aus, welches für sich entfernt wird.

    Aus der fast     chlorfreien    Lösung     wird    durch    einen     Überschuss    von Bleiacetat die     1-Ascor-          binsäure    als     Bleisalz    ausgefällt.     Dieses        wird     in     etwas    reinem     Wasser    oder Methylalkohol       suspendiert    und mit     Schwefelwasserstoff    zer  legt.

   Die vom     Bleisulfid        abfiltrierte    Lösung  wird im Vakuum zum     'irup    eingedampft,  der je     nach    Reinheit des     als        Ausgangsmate-          rial        verwendeten        Calciumsalzes        sofort    oder       erst    nach     einigem        Stehen    in     der        gälte        kri-          stallisiert.    Die     Kristalle    können  <RTI  

   ID="0002.0067">   in        üblicher          Weise        abgetrennt        und        gereinigt        werden,    z. B.

    mit Aceton oder     Butylalkohol.    Die     erhaltene          1-Ascorbinsäure        zeigt    die von     Reichstein,          Griissner    und     Oppeuauer    in den     Helvetica          Chimica        Acta,        Bd.   <B>16</B>     [19331,        S.    1031 be  schriebenen     Eigenschaften.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1-Aecor- binsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man 1=Galaktoeonsäure in einem Lösungsmittel bei saurer Reaktion erwärmt.