CH203748A

CH203748A - Konservierungsmittel für Holz und andere vegetabilische Faserstoffe.

Info

Publication number: CH203748A
Authority: CH
Inventors: Farbwerke Chemische Fa Brander
Original assignee: Brander Farbwerke Chem Fab G M
Priority date: 1936-10-08
Filing date: 1937-09-27
Publication date: 1939-03-31

Description

Konservierungsmittel für Holz und andere vegetabilische Faserstoffe. Unter den Holzschutzmitteln kommt be kanntlich den nitrierten Phenolen und Kre- solen wegen ihrer bemerkenswerten fäulnis widrigen Wirkung eine besondere Bedeutung zu.

Die hiermit gemachten guten Erfah rungen führten zur Bevorzugung der Dinitro- phenole und -kresole oder ihrer Alkalisalze, Auf der Verwendung dieser Verbindungen beruhen verschiedene Holzimprägnierungs- verfahren, nach welchen nitrierte Phenole im Gemisch mit andern fäulniswidrigen Stoffen zur Konservierung des Holzes vorgeschlagen wurden.

Man versuchte, die geringe Löslich keit dieser Stoffe und die hiermit im Zusam menhang stehenden Schwierigkeiten, ge nügende Mengen der an sich wirksamen Sub stanz dem Holze einzuverleiben, durch Über führung der genannten Körper in ihre Sulfo- säuren oder in ihre sulfosauren Salzverbin- dungen zu beheben.

Weiter ist auch vorgeschlagen worden, Dinitrophenole mit sulfosauren Salzen aro- matischer gohlenwasserstoffe bezw. mit Substitutionsprodukten der letzteren oder auch mit ligninsulfosauren Salzen oder schliesslich mit Harnstoff zu vermischen, um die grosse Entzündbarkeit und Feuerempfind lichkeit der Dinitrophenole zu beseitigen.

Wenn es auch :gelang, durch die Ver wendung der sulfurierten Nitroverbindungen den gewünschten Löslichkeitsgrad zu er zielen, so hatte dies aber anderseits zur Folge, dass durch die Eingliederung des Sulforestes in das Phenolmolekül die wertvollsten Eigen schaften der reinen Nitrophenole wieder ver loren gingen, indem deren antizymotische und fäulniswidrige Wirkung in ausserordent lichem Masse nachteilig beeinflusst wurde.

Dazu kam der Nachteil des leichten Heraus lösens aus der Holzfaser, weil diese Stoffe nicht genügend fixiert wurden.

Die von der Anmelderin angestellten my- kologischen Versuche mit den Sulfosäuren und sulfosauren Salzverbindungen nicht ni= trierter und auch nitrierter aromatischer Oxy hohlen Wasserstoffe und Kohlenwasser- stoffe ergaben die Tatsache, dass diese Ver bindungen eine sehr geringe pilztötende Wirksamkeit besassen.

Dies steht in Überein- stimmung mit der Literatur; vergl. Falek. Hausschwammforschungen, 6. Heft, l912, Gustav Fischer, Jena, S. 354 unten und S. 355 unten, sowie Mahlke-Troschel, Hand buch der Holzkonservierung, 2. Auflage, Berlin, Julius Springer, 1928, S. 279, Abs. 2.

Anmelderin hat nun überraselrenderweise gefunden, dass nitrierte aromatische Oxy- kohlenwasserstoffe, insbesondere nitrierte Phenole, Kresole oder Mischungen von beiden, bei denen im Benzolkern mindestens ein 11a.- logerratom, insbesondere Chlor und wenig stens eine Sulfogruppe enthalten ist, bezw. Salze dieser Verbindungen mit Bichrontat, insbesondere Alkalibichromat, vermischt eine ganz ausgezeichnete Wirkung haben.

Es ist zwar bekannt, dass die Einführung von Halogen in das Phenolmolekül die Wir kung der Phenole steigert; diese Chlorphenole haben aber die für die Durchführung der Holzkonservierung überaus unangenehme Ei genschaft, dass sie in Wasser praktisch un löslich sind, so dass sie nur mit Hilfe von t@tzalkalien oder organischen Lösungsmitteln zur Lösung gebracht werden konnten.

Bei der Tatsache, dass die sulfurierten Nitroverbindungen, wie oben gezeigt, eine sehr geringe pilzwidrige Wirkung besitzen, war nicht zu erwarten, dass nitrierte Oxy- kohlenwa.sserstoffe, insbesondere Phenole, bei denen sowohl Halogengruppen als auch min destens ein Sulforest im Benzolkern enthal ten ist, nach allen Richtungen hin sich als höchst wertvolle Holzkonservierungsmittel erweisen würden.

Die neuen Holzkonservierungsmittel ge mäss der Erfindung zeichnen sieh durch sehr hohe antiseptische und fäulniswidrige Wir kung aus und haben Zweiter die sehr wert vollen und wichtigen Eigenschaften der hohen Löslichkeit in Wasser, Geruehlosig- k.eit, Feuerunempfindlichkeit und Verträg lichkeit mit andern Stoffen. Die Körper Halben weiter den beachtlichen Vorteil, dass die Holzfaser ein erhebliches Fixiervermögen ihnen gegenüber besitzt, auch ist die mensch liche Haut unempfindlich gegen diese Stoffe.

Dies ist ein Zusammmentreffen praktisch aller guten Eigenschaften eines Holzkonser vierungsmittels, während, wie oben gezeigt, sowohl die nitrierten Kohlenwasserstoffe für sich, als auch mit Einführung von Halogen in den Benzolkern allein oder mit Einfüh rung eines Srulforestes allein immer minde stens einen fundamentalen Mangel aufweisen, sei es die geringe Löslichkeit, sei es die ge ringe pilztötende Wirksamkeit.

Vorzugsweise werden gemäss der Erfin dung von den halogenhaltigen, sulfurierten Nitrooxykohlenwasserstoffen die Salze der Nitro- oder Dinitro-orthochlorphenolsulfo- säure und die Salze der Nitro- oder Dinitro- parachlormetakresolsulfosäure und auch die gleichartigen Abkömmlinge eines Gemisches aus Orthochlormeta- und Orthochlorparakre- sol verwendet.

Im Gegensatz zu den halogenfreien Sulfo- salzen der Phenole und Nitrophenole stellte sich noch bei den Sulfosalzen der Chlornitro- oxykohlenwasserstoffe gemäss der Erfindung heraus, dass diese Salze innerhalb der Holz faser mit Bichromaten derart in chemische Beziehung zu treten vermögen, dass sich sehr schwer lösliche Verbindungen bilden, die dem Auslaugen durch Wasser im imprägnierten Holz einen hohen Widerstand entgegensetzen.

Es ist zwar bekannt, dass sogenannte fixierende Stoffe, wie z. B. Bichromate, einen 'günstigen Einfluss auf die Bindung von Fluoriden und Arsenverbindungen oder auch von Fluoriden und Metallverbindungen an die Holzfaser ausüben, anderseits aber ist be kannt, dass die für die Holzimprägnierung bisher verwendeten Nitrokörper,

besonders die Nitro- und Dinitrophenole und -kresole und ihre Alkalisalze bei der Holztränkung mit den bisher üblichen Salzgemischen aus Fluoriden, Bichromaten und Arsen sich völlig indifferent, d. h. innerhalb der Holz faser so verhielten, als wären die andern Salzbestandteile nicht vorhanden.

Bei den Holzkonservierungsmitteln aus Sulfosalzen der Chlornitrooxykohlenwasser- stoffe gemäss der Erfindung ergibt sich aber bei der Anwendung von Bichromaten eine weitere Steigerung ihres an sich schon er heblichen Vermögens, auf der Holzfaser fixiert zu werden.

Dabei ist festgestellt worden, dass die Zu sätze an Bichromaten in mindestens äqui- molekularem Verhältnis zu den zu fixierenden Metallsalzen zu erfolgen haben, um die Höchstwirkung zu erhalten.

Nach dem vorliegenden Verfahren ist es ohne weiteres möglich, sämtliche Bestandteile von Imprägniersalzgemischen so an die Holz faser zu binden, dass alle Mischungskompo nenten eine fast gleichmässige Fixierung er fahren, um so mehr, als auch festgestellt worden ist, dass die halogenhaltigen sulfurier- ten Nitroverbindungen sich in bester Weise mit vielen andern fungiziden und insekti- ziden Stoffen kombinieren lassen.

Es bleibt dabei noch zu erwähnen, dass die sulfurierten Chlornitrooxykohlenwasserstoffe selbst eine beachtliche Wirkung gegen tierische Holz zerstörer aufweisen, was bei den bisher be kannten ud verwendeten halogenfreien Ver bindungen nicht der Fall ist.

Geeignete Salzmischungen sind beispiels weise die folgenden: Beispiel 1: 20% dinitro-parachlormetakresol-sulfosaures Zink 25 % Kaliumbichromat 55 % Zinksilicofluorid Beispiel 2: 20% Zinksalz eines Gemisches von Dinitro- orthoehlormeta- und orthochlorparakre- sol-sulf osäure 25 % Kaliumbichromat 55 % Zinksilicofluorid Beispiel 3:

35 % Natriumsalz der Dinitro-parachlormeta- kresol-sulfosäure 30 % Natriumarseniat wasserfrei 35 % Kaliumbichromat Beispiel 35 % Natriumsalz eines Gemisches von Di- nitro-ortUochlormeta- und orthochlor- parakresol-sulfosäure 30 % Natriumarseniat wasserfrei 35% Kaliumbichromat Beispiel 5: :

),0% mononitro- oder dinitro-orthochlorphe- nolsulfosaures Zink 25 % Kaliumbichromat 55 % Zinksilicofluorid Beispiel 6: 35 % Natriumsalz der Mononitro- oder Di- nitro-orthochlorphenolsulfos@äure 30 % Natriumarseniat wasserfrei 35 % Kaliumbichromat Die mit Bichromat zu vermischenden Holzkonservierungsmittel können beispiels weise in folgender Weise hergestellt werden.

Zur Gewinnung des dinitro-parachlor- metakresolsulfosauren Zinks kann wie folgt verfahren werden: I. In einem mit einem Rührwerk ver- sehenen, sowohl zum Beheizen mit Dampf, heissem Wasser oder einer sonstigen Flüssig keit und auch zum Kühlen geeigneten dop pelwandigen Gefäss werden 68 kg feinst- gepulvertes Parachlormetakresol mit 130 kg Schwefesläuremonohydrat (spez. Gew. 1,84)

in der Wärme unter Umrühren so lange sul- furiert, bis die Temperatur des Reaktionsge- misches etwa 100 bis110' C erreicht hat und das Gemisch langsam zu kristallisieren und zu erstarren beginnt. Sobald dieser Punkt er reicht ist, erfolgt die Abstellung des Damp fes und das Einlassen von kaltem Wasser in den Kühlmantel des Gefässes, um das Ge misch abzukühlen, wobei aber das Rühren fortgesetzt wird.

Es wird dann so lange ge rührt, bis das Reaktionsgut zu einer leicht schaufelbaren, pulverig-krümeligen Masse er starrt ist. Diese Masse wird durch Zugabe von etwa 500 Liter Wasser gelöst, was unter Temperaturerhöhung vor sich geht. Die so er haltene Lösung wird mit etwa 130 kg Sal petersäure von zirka 87 Q Be (etwa 55 HNO3) nach und nach unter Umrühren ver setzt und zum Schluss aufgekocht.

Nach Ab lauf des Nitrierprozesses, d. h. wenn. kein Aufschäumen und keine Gasentwicklung mehr stattfindet, setzt man dieser Flüssigkeit unter gleichzeitiger Betätigung des Rübr- .w erkes und unter gleichzeitigem Kühlen äquimolekulare Mengen feinstgepulverteri Zinkkarbonats oder Zinkoxyds, in diesem Falle zirka 190 kg Zinkkarbonat oder 1\35 kg Zinkoxyd, zu. Hierbei erhitzt sich das Ge misch, und es ist so lange zu rühren, bis die Reaktion zum Stillstand gekommen bezw. die Lösung neutral ist.

Die Lösung wird sodann durch Eindampfen, vorzugsweise auf Wal zen, zur Trockne gebracht. Das entstandene '_ink.salz hat eine pulverige, fein kristalline Beschaffenheit, ist von bräunlich gelber Parbe und löst sich leicht. schon in. kaltem Wasser; die Lösung hat selbe Farbe.

Il. In ähnlicher Weise kann von einem Gemisch von Orthochlormetakresol und Ortho-chlorparakresol ausgegangen werden. In diesem Falle werden 100 kg Chlorkresol- zemisch mit 130 kg Sehwefelsäuremono- hvdra.t (spez. Gew. 1,84) zirka 4 bis 6 Stun den lang unter Umrühren in der Wärme sul- furiert,

wobei das Gemisch eine dickflüssi- gere Konsiatenz annimmt. Das nach der Sul- furierung noch flüssige Reaktionsgut wird anschliessend mit 500 bis 800 Liter Wasser verdünnt und bei einer Temperatur von zirka. 30 C mit zirka, 160 kg HNO.; von 37 Be nach und nach unter Umrühren versetzt. Die Nitrierung erfolgt anfänglich von selbst ohne Beheizung, weil sich das Gemisch von selbst auf zirka60' C erwärmt.

Zum Schluss wird unter vorsichtiger Erwärmung (a-ucli durch Einleiten von Dampf) die Temperatur bis auf zirka 80 bis 85 C gesteigert, und sobald der Nitriciqirozess beendigt. ist, was man an dem Aufhören der Gasentwicklung feststellen kann, wird wieder auf zirka 30 C abgekühlt In analoger Weise, wie bei Bei spiel I geschildert, erfolgt die Neutralisation bezw. Herstellung des Zinksalzes durch Zu gabe der äquimolel@ularen Mengen von Zink karbonat bezw. Zinkoxyd.

111. Zur Herstellung des Natriumsalzes von Dinitroparachlormetaliresol - s-Lilfosäure wird in ähnlicher Weise, wie unter I be- sc.hriehen. von Paraehlormetakresol ausge gangen.

Die Sulfurierung und Nitrierung wird sinngemäss in ähnlicher Weise ausge führt, nur wird zum Schluss mit wasserfreiem Natriiinikarboiiat, Xtznatron oder dergl. zur Gewinnung iles Natriumsalzes neutralisiert. Letzteres geschieht zum Beispiel durch Zu gabe von 2111 kg wasserfreiem Natrium karbonat.

An Stelle der im obigen Beispiel I an gegebenen Gewichtsverhältnisse kann man auch andere wählen, beispielsweise nahezu molekulare Verh.ältnI:sse mit einem kleinen Siiizreii,berseliiiss: 1_41 kg Parachlormetakresol und 130 kg Scliwefelsäurenionohydrat (spez. Gew. 1,84).

Im vorstehenden Beispiel 1I kann man dementsprechend auch 114 kg Chlorkresol- gemisch mit 130 kg Schwefelsäuremono- hydrat (spez. Gew. 1,89) benutzen.

Zur Gewinnung des dinitro-orthoehlor- phenol.sulfonsauren Zinks verfährt; man ent sprechend wie vorstellend unter I, 11 und III bezüglich des dinitro-paraelilormetakresol- sulfonsa.uren Zinks angegeben mit sinn- gerniissen Aliäiiderungen.

Die IIers-iellung der Nitro-clilorphenol- ,sulfosäure und ihrer Salze (z. B. nach den Beispielen 5 und 6) kann sinngemäss in der oben für die Kresolverbindungen besehriebe- n.en Weise erfolgen.

Nur hat man dabei das dem Kre:sol gegenüber geringere Molekiila.r- gew-ieht; des Phenols zu berücksichtigen und dann ungefähr äduimolekulare Mengen der Säure, vorzugsweise einen entsprechenden kleinen Säureiiberseliuss, wie er sich bei der vorstehenden Beschreibung der Herstellung der Kresolverbindungen auch findet, anzu wenden.

Her.sfell-triag des iraononzfro-ortirochlorpherzoll- saclfosmrren Zirk- oder Nntriumsal.es.

In einem gleichermassen sowohl zum Sul- furieren, als auch zum Nitrieren und 'Neu- tralisieren geeigneten doppelwandigen, be heizbaren und zum Kühlen eingerichteten Rührwerksgefess werden 130 kg Orthochlor- phenol mit 130 kg Sehwefelsäure-Mono- hydrat, spez. Gew. zirka 1,84, versetzt und bei einer Temperatur von nicht unter70' C und nicht über1,

00' unter gleichzeitigem Um rühren während 5 bis 6 Stunden :der Sul- furierung unterworfen. Das Ende .der Sul- furierung erkennt man, wenn ein mit dem Glasstab herausgenommener Tropfen des heissen Sulfurierungs.gemisches auf einer Uhr- glas,

schale bei Abkühlung auf Zimmertempe ratur zu einem weisslich rosa gefärbten Kri- stallklümpchen erstarrt und wenn zugleich festgestellt werden kann, dass sich einige Tropfen des .Sulfuriergemisches in Wasser klar und ohne Rückstand lösen. Ist dies der Fall, so kann. die .gewonnene Orthochlor- phenol.sulfosäure weiter verarbeitet werden.

Die nach der vorstehenden Arbeitsweise erhaltenen2160 kg Sulfuriergemisch werden mit 130 Liter Wasser verdünnt, wobei es sich .stark erwärmt. Durch Beschicken des Gefäss doppelmantels mit Leitungs- oder Eiswasser wird unter Umrühren wieder auf Zimmer temperatur abgekühlt. Man ,gibt dann unter fortwährendem. Umrühren portionsweise in feinem Strahl 13,0 kg Salpetersäure von zirka 36,5 B6 (zirka 54% HNO3) zu und kühlt gleichzeitig ab.

Die Nitrierung setzt anfangs langsam ein und ist bis zur fast völligen Zu gabe der vorgesehenen Salpetersäuremenge unter gleichzeitiger Kühlung durchzuführen.

Wenn alle Säure zugegeben ist, kann man durch die Einstellung der Abkühlung oder durch vorsichtige Erwärmung die Nitrierung unterstützen. Die Nitrierbemperatur soll am Ende :der Nitrierung auf mindestens 70 bis 80' C .gestiegen sein, um sämtliche Chlor- phenolsulfosäure in ,die Mononitroverbindung zu überführen.

Das auf diese Weise gewonnene Reak- tionsgemisch, bestehend aus der Mononitro- orthochlorphenoIsulfosäure, wird in demsel ben Gefäss anschliessend an den Nitrierprozess unter Umrühren wieder stark abgekühlt und unter gleichzeitiger Kühlhaltung mit zirka 105 kg Zinkoxyd (9,8/100%ig)

neutralisiert. Bei dieser Neutralisation erhitzt sich sowieso ,das Gemisch stark, und sobald man 3/4 des Zinkoxyds in fein pulverisierter Form, event. .durch ein Sieb geschlagen, zugegeben hat,

stellt man das Abkühlen ein und führt die Neutralisation und Bildung des mononitro- orthochlorplienolsulfosauren Zinks unter Mit hilfe dex Reaktionswärme vollends durch.

Gegebenenfalls kann man die Salzbildung durch Beheizen unterstützen. Bei sparsamer Bemessung des Verdunnungswassers kann man das fertige Zinksalz dierart hoch konzen triert erhalten.,,dass es nach .guter Abkühlung mit nur wenig Mutterlauge als steifer,

kör niger oder kristallinischer Brei auf der Zen trifuge von dem grössten Teil der Feuchtig- keit befreit werden kann. Die dabei an fallende Mutterlauge kann beider nächsten Nitriercharge, eventuell in Vermischung mit Wasser, Verwendung als Verdünnungswasser finden.

Zwecks Gewinnung ,des Natriumsalzes der 1VIononitroorthochlorphenolsufosäure wird,das im vorstehenden beschriebene saure, aber aus nitrierte Gemisch mit 105 kg wasserfreier Soda portionsweise versetzt und es wird so lange gerührt, bis am Aufhören der Kohlen- säureentwicklung ersichtlich ist, dass die Um setzung vollzogen, ist. Man hat es in der Hand,

das Mono- oder Dinatriumsalz zu er halten, indem man im ersteren Fall nur mit 1,05 kg wasserfreier ,Soda absättigt oder aber im andern Fahl mit2160 :kg.

Herstellung des dinitro-orthochlorphenol- sul f osauren Zink- oder Natriurmsalzes. Wünscht man .an .Stelle der vorstehenden Mononitroverbindungen die Dinitrosalze her zustellen, so nitriert man nach Beigabe von zirka 150 bis 180 Liter Verdünnungswasser ,die durch den Sulfurierprozess erhaltenen 26,

0 kg Orthochlorphienolsulfosäure unter Be achtung der bereits genannten Nitrier- methode mit ungefähr 22.5 kg Salpetersäure von zirka 36;

5 B6. Zur Gewinnung des Zinksalzes wird zum Schluss mit 1.60'kg Zinkoxyd (981100 % ig) oder, sofern man die Nairiumverbindung wünscht, mit 210 kg wasserfreier Soda zwecks Neutralisation ver setzt und, unter Umrühren erhitzt.

Das ge wünschte Salz fällt dann nach der Abküh lung als schaufelbarer, kristallinischer Brei an und kann auf der Zentrifuge abgeschleu- dert werden.

Anderseits kann man auch von Phenolen oder Kreolen oder Gemischen dieser Körper ausgehen und durch Chlorieren, z. B. Ein leiten von Chlor in der Kälte oder mit Sul- furylehlori.d, das Chlorphenol bezw. Chlor- kresol oder das Gemisch der beiden Körper erhalten, wobei sich die Para- und Meta; verbindungen weitgehend vertreten können.

Es schliesst sich jetzt die Sulfurierung und Nitrierung sowie die Überführung in das ge wünschte Salz sinngemäss in der gleichen *Weise, wie oben angegeben, an.

Die Zusammensetzung der Mittel kann ,je nach dem Verwendun,sz-,veclL, der Verwen dungsart und der Beschaffenheit des zu im prägnierenden Gutes in weiten Grenzen ver ändert werden. Man kann den hier beschrie benen Mischungskomponenten auch noch andere fungizid und Insektizid wirkende Stoffe an- organischer und auch .organischer Abkunft und deren Alkalisalze beifügen.

In Frage kom men alle in ihrem Chemismus geeigneten und stofflich verträglichen nitrierten andern Phe- nolabkömmlinge, welche zum mindesten in jedem Benzolkern eine Halogengruppe und einen Sulforest enthalten.

An Stelle des vor geschlagenen Natriumarseniats können auch andere geeignte Arsenverbindungen anorgani scher oder organischer Abkunft und an Stelle des Kaliumbichromats auch andere Bichro- mate Verwendung finden.

Die in der Beschreibung genannten Ge mische lösen sich gut in kaltem und noch weit besser in heissem Wasser, so dass man hochkonzentrierte Lösungen: aus ihnen her stellen kann. Weiterhin lassen sich die Salz gemische mit Leichtigkeit aus den einzelnen Bestandteilen zusa.mmenmischen und ohne Gefahr der Hygroskopizität lagern.

Die Anwendung dieser Gemische auf die zu schützenden vegetabilischen Faserstoffe, wie Holz, Zellulose, Rohr, Schilf, Stroh oder dergl., erfolgt in der Hauptsache in Gestalt wässriger Lösungen in beliebig zu wählenden Konzentrationen, d. h. letztere richten sich vornehmlich nach der Art des zu schützen- clen Gutes, seinen Eigenschaften, dem Trok- kenzustand, der sonstigen Beschaffenheit und dem besonderen Verwendungszweck.

Auch in der Art der imprägniertech nischen Anwendungsmethoden bestehen für die nach der Erfindung herzustellenden fungiziden und Insektiziden Imprägnier gemische keinerlei Einschränkungen. denn sie gestatten die Verwendung sowohl nach allen bekannten Kessel druck-Tränl@verfaliren" als auch nach den verschiedenen Einta.ucliverfah- ren. Man kann mit den Lösungen dieser Ge mische ebenso auch das zu schützende Gut anstreichen,

bespritzen oder mit den feiest gepulverten Mischungen bestäuben. Es ist möglich, z. B. Holz nach dem s.ogenannten Osnios:everfaliren mit einer wä.ssi-igen, .dicken Paste aus diecsen Salzgemischen zu behandeln oder diese Salzgemische in Form von Pa tronen, Pulver, Stücken oder hochkonzen trierten Lösungen mittels der Bohrloch- oder ImpAtichmethode dem Holz einzuverleiben.

Die Gemische gemäss :der Erfindung äussern nicht nur gegen pflanzliche Para- siten aller Art allein, sondern auch gegen tleri@sche Holzzerstörer (z. B. Holzwurm, Holzwespen, Hausbock, Schiffsbohrwurm und Termiten) eine hohe Giftwirkung, die von langer Dauer ist.

Die Bildung dieser im Holz entstehenden und aus ihm sehr schwer aus- laugbaren fäulniswidrigen Verbindungen geht sofort nach beendigter Tränkung des Holzas mit dessen fortschreitender Trocknung vor sich.

Vermöge der Unempfindlichkeit der dergestalt im behandelten Holz usw. ab gelagerten schwer löslichen Schutzstoffe gegen äussere und Witterungseinflüsse, wie Feuchtigkeit, Regen, Kälte und Hitze, eignen sich die vorstehend beschriebenen neuen Im prägniermittel ganz besonders zum Schutze von stark beanspruchten Hölzern, wie Wasserbauhölzern, Leitungsmasten, Eisen bahnschwellen usw., bei denen unter Um- ständen auch mit dem Angriff tierischer Holzschädlinge gerechnet werden muss.

Das beschriebene Mittel zum Konservie ren von Holz und andern vegetabilischen Faserstoffen kann auch noch mit flammen schützenden Salzen, wie z. B. Ammonsalzen, insbesondere Diammonphosphat, oder mit Bromsalzen, Boraten oder dergl. versetzt werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Mittel zum Konservieren- von Holz und andern vegetabilischen Faserstoffen, enthal tend einen nitrierten aromatischen Ogy- kohlenwasserstoff, der im Benzolkern wenig- stens ein Halogenatom und wenigstens eine Sulfogruppe enthält, bezw. ein Salz einer solchen Verbindung, und Bichromat. UNTERANSPRÜCHE:

1. Konservierungsmittel nach Patentan spruch, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Nitrophenol, das im Benzolkern wenigstens ein Halogenatom und wenig stens eine @Sulfogruppe aufweist, bezw. ein Salz einer solchen Verbindung ent hält.

2. Konservierungsmittel nach Patentan spruch, dadurch gekennzeichnet, @dass es ein Nitrokresol, das im Benzolkern wenigstens ein Halogenatom und wenig- stens eine Sulfogruppe aufweist, bezw. ein @Salz einer solchen Verbindung ent hält.

3. ]Konservierungsmittel nach Patentan- spruch, gekennzeichnet durch den weite ren Zusatz eines Schwermetallsalzes. 4. Konservierungsmittel nach Patentan spruch, gekennzeichnet durch den wei teren Zuvatz eines Metallsalzes der Kieselfluorwasserstoffsäure. 5.

Konservierungsmittel nach Patentan spruch, gekennzeichnet durch den weite ren Zusatz von Alkaliarseniat. 6. Konservierungsmittel nach Patentan spruch und Unteransprüchen 3 bis 5, ge kennzeichnet durch den weiteren Zusatz von flammenschützenden Salzen.

7. Konservierungsmittel nach Patentan spruch und Unteransprüchen 3 bis 5, ge kennzeichnet durch den weiteren Zusatz von Diammonphosphat. B. Konservierungsmittel nach Patentan spruch und Unteranspruch 4, dadurch ge kennzeichnet, dass die Bichromate in mindestens äquimolekularem Verhältnis zu den andern Metallsalzen vorhanden sind. 9. Konservierungsmittel nach Patentan spruch und Unteransprüchen 4 und 8, da durch gekennzeichnet, dass dasselbe ein Alkalibichromat enthält.

10. Konservierungsmittel nach Patentan spruch und Unteransprüchen 1 bis 9, da durch gekennzeichnet, dass als Alkali bichromat galiumbichromat benutzt wird.