Procédé pour la production d'un composé diazoïque stable de la 2-méthyl-5- chloroaniline. La présente invention a trait à la pro duction d'un composé stable de la 2-méthyl- 5-chloroaniline.
Conformément à la présente invention, de la 2-méthyl-5-chloroaniline diazotée est con densée en milieu alcalin avec de l'acide gua- nylurée-N-sulfonique, en produisant un com posé qui ne copulera pas avec les constituants de copulation de colorants à glace, mais qui peut être scindé en ses constituants initiaux au moyen d'un acide. Le produit obtenu est une substance solide de couleur jaune, solu ble dans les alcalis dilués.
Il est particuliè rement utile pour l'impression des colorants à glace, car il permet de préparer un mélange avec un constituant de copulation pour for mer une pâte d'impression appropriée, sans produire le éolorant. L'impression est ensuite développée à la manière habituelle, par trai tement avec un acide ou avec des vapeurs acides.
La préparation de l'acide guanylurée-N- sulfonique a été décrite par Soell et Stutzer (Ber. 1909, page 4533) et sa formule est très probablement la suivante:
EMI0001.0029
bien que la position exacte du groupe sulfo- nique n'ait pas encore été déterminée avec une précision totale.
La condensation de la 2-méthyl-5-ebloro- aniline diazotée avec l'acide guanylurée-N- sulfonique s'effectue en milieu alcalin ayant de préférence un pH égal à 8,5, ou plus. Il est avantageux d'employer un excès d'acide guanylurée-N-sulfonique et il est possible d'employer un tel excès sans perte de réactif, du fait que l'excès peut être récupéré si on le désire.
La concentration et la température à ht- quelle s'effectue la réaction peuvent varier, mais il est en général préférable de maintenir une basse température et une faible concen tration.
Le dérivé d'acide guanylurée-N-sulfoni- que contient le groupe sulfonique à action solubilisante et, de ce fait, ce composé est soluble dans les alcalis. On a constaté qu'il existe deux séries de sels alcalins, tels que les sels de sodium, à savoir: le sel monosodi- que et le sel disodique, ce dernier comportant un deuxième atome de sodium qui est proba blement lié à l'oxygène du groupe urée, bien que la constitution exacte de ces di-sels n'ait pas encore été déterminée.
La. séparation des composés peut s'effectuer par relargage ou par formation de sel interne par addition d'acides faibles. Le pH du milieu où s'effectue la réaction déterminera celui des composés qui se sépare, à. savoir le sel disodique, le sel monosodique ou le sel interne.
Le procédé de relarga.ge sous forme de sel monosodique en milieu faiblement alcalin est. préférable car ce composé est plus aisément: filtrable.
En raison de la nature complexe des pro duits de condensation, il n'a pas été jusqu'à présent possible d'établir la formule exacte du dérivé diazoïque, ni de déterminer exac tement la position du groupe diazo dans la molécule.
Le composé est de couleur jaune. Il est très stable, même aux températures élevées, et n'est pas explosif, ce qui est très impor tant, car beaucoup de composés diazoïques présentent un considérable danger d'explo sion. La solubilité dans l'alcali du composé obtenu par le procédé objet de la présente invention, et sa stabilité à l'égard de l'hydro lyse en solution alcaline constituent une autre propriété importante et avantageuse.
Le produit du procédé selon l'invention est scindé par un acide en solution aqueuse, en régénérant les constituants de la. mol-,-cule. La décomposition peut aussi être effectuée par chauffage avec des vapeurs d'acide acé tique. Du point de vue pratique, il est im- portant que l'on puise ainsi transformer un constituant de colorant à glace en une forme très stable, à partir de laquelle il peut néan moins être régénéré au moyen d'acide.
En raison de ses propriétés avantageuses, le composé diazoïque stable obtenu peut être employé avec des constituants de copulation de colorants à blase dans des pâtes d'impres sion alcalines, et l'on peut développer les im pressions par de la vapeur d'eau contenant des vapeurs d'acides faibles, tels que les acides formique ou acétique.
Exeiiaprle: 39 parties de eblo;-bvclrate de 2-méthv1- 5-ehloroa.niline (90,6g.,) sont agitées avec 325 parties d'eau et ?9.4 parties d'acide chlor hydrique 23 " B(' jusqu'à bonne dispersion.
La. température est abaissée à 3-5 C par addition de glace. L'arylamine est diazotée par addition de 14,5 parties de nitrite de so dium solide pendant que le mélan!#e est agité et la. température maintenue au-dessous de î " C par addition de glace.
5.5 parties d'acide guanylurA-e-N-sulfoni- que sont déla.j-Pes dans 900 parties d'eau et dissoutes par addition de 36 parties d'hy droxyde de sodium. La température est abais sée à 0-5 C par addition de glace. La so lution diazoïque préparée comme ci-dessus est alors ajoutée lentement. La température est maintenue au-dessous de 10 C pendant la réaction dont la fin est indiquée par un essai diazoïque négatif à la touche avec un R-sel alcalin.
La solution est chauffée à 35 C et fil trée. On ajoute de la glace au filtrat pour abaisser la température à 5 C, puis on ajoute 0,27 parties de chlorure de sodium par partie en volume de la solution. Le pro duit précipité est filtré, comprimé à la presse hydraulique et séché entre 40 et 65 C. 3prës broyage. le produit présente une cou leur jaune clair et est aisément soluble dans l'eau.
Le pa initial de la solution alcaline d'acide gnani-lurée---\--sulfoniriue est d'envi ron<B>12,7.</B> Après la condensation avec le com- <B>Posé</B> diazoïque, le pg s'abaisse à environ 11,7. La réaction peut aussi s'effectuer à un<B>pH</B> inférieur, mais le rendement est alors moins favorable.
A process for the production of a stable diazo compound of 2-methyl-5-chloroaniline. The present invention relates to the production of a stable compound of 2-methyl-5-chloroaniline.
In accordance with the present invention, diazotized 2-methyl-5-chloroaniline is condensed in an alkaline medium with guanylurea-N-sulfonic acid, producing a compound which will not copulate with the coupling constituents of ice dyes, but which can be broken down into its original constituents by means of an acid. The product obtained is a solid substance of yellow color, soluble in dilute alkalis.
It is particularly useful for the printing of ice dyes because it allows a mixture to be prepared with a coupling component to form a suitable printing paste without producing the dye. The impression is then developed in the usual manner, by treatment with an acid or with acid vapors.
The preparation of guanylurea-N-sulfonic acid has been described by Soell and Stutzer (Ber. 1909, page 4533) and its formula is most likely as follows:
EMI0001.0029
although the exact position of the sulfonic group has not yet been determined with full precision.
The condensation of the diazotized 2-methyl-5-ebloroaniline with guanylurea-N-sulfonic acid is carried out in an alkaline medium preferably having a pH equal to 8.5, or more. It is advantageous to employ an excess of guanylurea-N-sulfonic acid and it is possible to employ such an excess without loss of reagent, since the excess can be recovered if desired.
The concentration and temperature at which the reaction takes place can vary, but it is generally preferable to maintain a low temperature and a low concentration.
The guanylurea-N-sulfonic acid derivative contains the sulfonic group with solubilizing action and therefore this compound is soluble in alkali. It has been found that there are two series of alkali salts, such as sodium salts, namely: monosodium salt and disodium salt, the latter having a second sodium atom which is probably bound to oxygen. of the urea group, although the exact constitution of these di-salts has not yet been determined.
The separation of the compounds can be carried out by salting out or by forming an internal salt by the addition of weak acids. The pH of the medium in which the reaction takes place will determine which of the compounds separates, at. namely disodium salt, monosodium salt or internal salt.
The relarga.ge process in the form of a monosodium salt in a weakly alkaline medium is. preferable because this compound is more easily: filterable.
Due to the complex nature of the condensation products, it has not heretofore been possible to establish the exact formula of the diazo derivative, nor to determine the exact position of the diazo group in the molecule.
The compound is yellow in color. It is very stable, even at high temperatures, and is not explosive, which is very important, since many disazo compounds present a considerable danger of explosion. The solubility in alkali of the compound obtained by the process which is the subject of the present invention, and its stability with respect to hydrolysis in alkaline solution constitute another important and advantageous property.
The product of the process according to the invention is split with an acid in aqueous solution, regenerating the constituents of. mol -, - cule. Decomposition can also be carried out by heating with acetic acid vapors. From a practical point of view, it is important that one can thus transform an ice dye component into a very stable form, from which it can nevertheless be regenerated by means of acid.
Due to its advantageous properties, the obtained stable diazo compound can be employed with coupling constituents of blase dyes in alkaline printing pastes, and the impressions can be developed by steam containing water. vapors of weak acids, such as formic or acetic acids.
Exeiiaprle: 39 parts of eblo; -bvclrate of 2-methv1- 5-ehloroa.niline (90.6 g.) Are stirred with 325 parts of water and? 9.4 parts of hydrochloric acid 23 "B ('until' with good dispersion.
The temperature is lowered to 3-5 ° C by adding ice. The arylamine is diazotized by adding 14.5 parts of solid sodium nitrite while the mixture is stirred and the. temperature maintained below 1 ° C by addition of ice.
5.5 parts of guanylurA-e-N-sulphonic acid are dela.j-Pes in 900 parts of water and dissolved by adding 36 parts of sodium hydroxide. The temperature is lowered to 0-5 C by adding ice. The diazo solution prepared as above is then added slowly. The temperature is maintained below 10 ° C. during the reaction, the end of which is indicated by a negative diazo test to the touch with an alkali R-salt.
The solution is heated to 35 ° C. and threaded. Ice was added to the filtrate to lower the temperature to 5 ° C., then 0.27 parts of sodium chloride per part by volume of the solution was added. The precipitated product is filtered, compressed in a hydraulic press and dried between 40 and 65 C. 3 prior to grinding. the product has a light yellow color and is readily soluble in water.
The initial pa of the alkaline solution of gnani-urea --- \ - sulfoniriue acid is approximately <B> 12.7. </B> After condensation with the <B> Compound </ B > disazo, the pg drops to about 11.7. The reaction can also be carried out at a lower <B> pH </B>, but the yield is then less favorable.