CH209113A

CH209113A - Process for the preparation of a quinhydron.

Info

Publication number: CH209113A
Authority: CH
Inventors: Gesellschaft Fuer Chemis Basel
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1937-12-06
Filing date: 1937-12-06
Publication date: 1940-03-15

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines     Chinhydrons.       Es ist allgemein bekannt, dass sich       'Benzochinon    sowie verschiedene andere ein  fach zusammengesetzte     Chinone    in     Chinhy-          drone    überführen lassen.

   Diese     Chinhydrone     sind meist als     Molekülverbindungen    zwi  schen dem     Chinon    und dem entsprechenden       Hydrochinon,    das     heisst    -der     Verbindung,    in  der beide     Ketogruppen    des     Chinons    zu       Hydroxylgruppen        reduziert        sind,    aufgefasst  worden.

   Diese     Chinhydrone    konnten bei  spielsweise durch Umsetzen von     Chinonen    mit       Hydrochinonen,    in manchen Fällen auch  durch     partielle    Reduktion der     Chinone    oder  partielle Oxydation der     Hydrochinone,    das  heisst allgemein durch partielle Veränderung  der Oxydationsstufe des einen in den     Chin-          hydronen    enthaltenen Bestandteils erhalten       Urerden.    Hierbei kann immer angenommen  werden, dass sieh intermediär die eine Kom  ponente aus der andern bildet und hierauf  mit dieser in     Reaktion    tritt.  



  Es ist auch schon die Auffassung ver  treten worden, dass es sich bei den Chin-         hydronen    nicht um     Molekülverbindungen.     sondern um in monomolekularer     Form    vor  liegende Zwischenstufen zwischen der min  destens zwei     getogruppen    enthaltenden Ver  bindung und derjenigen     Verbindung    handle,  in denen die     Ketogruppen    bis zu     Hydroxyl-          gruppen    reduziert sind. Unbekümmert um die  besondere Deutungsweise der     Chinhydrone     sind die Möglichkeiten zu ihrer Herstellung  stets dieselben.  



  Es wurde nun gefunden, dass ein neues  und wertvolles     Chinhydron    aus dem ent  sprechenden     Chinon    hergestellt werden     kann;     wenn man als     Chinon        6,6'-Diäthoxythio-          indigo    wählt und die     Leukoverbindung    des  genannten Farbstoffes auf den Farbstoff ein  wirken lässt.  



  Das neue     Chinhydron    ist ein dunkel  braunes, beim Verreiben sandiges Pulver, das  sich in konzentrierter Schwefelsäure mit  violetter Farbe löst und Baumwolle aus       grünlichgelber        Küpe        in.    den für 6,6'-Di-      ä     thoxythioindigo    typischen     Orangetönen     färbt. Es lässt sich sehr leicht     verkiipen.     



  Die Einwirkung der     Leukoverbindung     des     6,6'-Diäthoxythioindigos    auf den     6,6'-Di-          äthoxythioindigo    kann in Gegenwart von     or-          ga.niseben    Lösung s-     bezw.        -\'erdiinn;

  iiigs-          mitteln,    wie zum Beispiel Alkohol, durch  geführt werden, zweckmässig aber in     wäss-          iigem        i41edium    bei niederer oder vorzugsweise  erhöhter Temperatur, beispielsweise bei etwa       30-70     C, vorteilhaft in     ätzalkalischem    Me  dium.  



  Statt von den beiden     Komponenten    aus  zugehen, ist es auch möglich, die eine aus der  andern im Reaktionsmedium zu erzeugen.  Dementsprechend kann     6,6'-Diäthoxythio-          indigo    beispielsweise mit einer zur Reduktion  der gesamten     Farbstoffmenge    ungenügenden  Menge eines     Reduktionsmittels,    zum Beispiel       Alkalihydrosulfit    in alkalischem Medium,  erwärmt werden, wobei die gebildete     Leulw-          verbindung    auf den Farbstoff einwirkt.

      <I>Beispiel:</I>  In eine in der Hitze unter Wasserstoff  hergestellte und filtrierte Lösung von 16  Teilen     Leuko-    6,6' -     diäthoxythioindigo    in  einem Gemisch von 400 Teilen Alkohol, 450  Teilen Wasser und 35 Teilen Natronlauge  von 30      Be    wird eine durch Mahlen von 8  Teilen     6,6'-Diäthoxythioindigo    und 80 Teilen  Alkohol erhaltene Suspension     eingetragen     und anschliessend noch 190. Teile Natron  lauge von 30      B6.    Sogleich bildet sich ein  dunkelbraunes Additionsprodukt.

   Nach 1/s-         stündigem    Rühren unter     Wasserstoff    bei 65  bis 70  wird auf etwa 20  gekühlt, filtriert  und zur Entfernung der überschüssigen,  nicht. in Reaktion getretenen     Leukoverbin-          dung    mit viel, unter Durchleiten von Wasser  stoff ausgekochtem, dann wieder abgekühltem  Wasser gewaschen.

   Nach dem Trocknen im       Wasserstoffstrom    bei 70-90  erhält man aus  den 8 Teilen Farbstoff 16 Teile des dunkel  braunen     Chinhydrons.    Es enthält ausser den       Farbstoffkomponenten    geringe Mengen Na  trium chemisch gebunden, das beim     Erliltze.n     mit Wasser das Auftreten der     phenolplithii-          leinalkalischen    Reaktion des     wässrigen    An  teils bedingt.

   Anstatt wie angegeben, mit  einem grossen Überschuss der     Leukoverbin-          dung    zu arbeiten, kann man auch     Leuko-          verbindung    und Farbstoff im     Molverhältnis     I :1 aufeinander einwirken lassen.



  Process for the preparation of a quinhydron. It is generally known that benzoquinone and various other simply composed quinones can be converted into quinhydrones.

   These quinhydrons are mostly understood as molecular compounds between the quinone and the corresponding hydroquinone, i.e. the compound in which both keto groups of the quinone are reduced to hydroxyl groups.

   These quinhydrons could be obtained, for example, by reacting quinones with hydroquinones, in some cases also by partial reduction of the quinones or partial oxidation of the hydroquinones, that is to say generally by partial change in the oxidation level of the one component contained in the quinhydrons. It can always be assumed here that one component forms an intermediate component from the other and then reacts with it.



  It has also been argued that quinhydrons are not molecular compounds. rather, it is about intermediate stages present in monomolecular form between the connection containing at least two geto groups and the compound in which the keto groups are reduced to hydroxyl groups. Regardless of the particular way quinhydrons are interpreted, the possibilities for their production are always the same.



  It has now been found that a new and valuable quinhydrone can be produced from the corresponding quinone; if you choose 6,6'-diethoxythio indigo as the quinone and allow the leuco compound of the dye mentioned to act on the dye.



  The new quinhydrone is a dark brown powder, sandy when rubbed, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color and colors cotton from a greenish-yellow vat in the orange tones typical of 6,6'-diethoxythioindigo. It can be pinched very easily.



  The action of the leuco compound of the 6,6'-diethoxythioindigo on the 6,6'-diet äthoxythioindigo can s- or in the presence of or- ga.niseben solution. - \ 'earthly;

  Liquid agents, such as alcohol, for example, are carried out, but expediently in an aqueous medium at a lower or preferably elevated temperature, for example at about 30-70 ° C., advantageously in an alkaline medium.



  Instead of entering from the two components, it is also possible to generate one from the other in the reaction medium. Accordingly, 6,6'-diethoxythioindigo can be heated, for example, with an insufficient amount of a reducing agent to reduce the total amount of dye, for example alkali hydrosulfite in an alkaline medium, the Leulw compound formed acting on the dye.

      <I> Example: </I> In a solution of 16 parts of leuco-6,6 '- diethoxythioindigo in a mixture of 400 parts of alcohol, 450 parts of water and 35 parts of sodium hydroxide solution of 30 Be which is produced and filtered under hydrogen registered a suspension obtained by grinding 8 parts of 6,6'-diethoxythioindigo and 80 parts of alcohol and then 190 parts of sodium hydroxide solution of 30 B6. A dark brown addition product is formed immediately.

   After stirring for 1 / s hour under hydrogen at 65 to 70, the mixture is cooled to about 20, filtered and, to remove the excess, not. The leuco compound that has reacted is washed with a large amount of water which has been boiled off while passing through hydrogen and then cooled again.

   After drying in a stream of hydrogen at 70-90, 16 parts of the dark brown quinhydron are obtained from the 8 parts of dye. In addition to the dye components, it contains small amounts of chemically bound sodium which, when mixed with water, causes the phenolplithiil-alkaline reaction of the aqueous component to occur.

   Instead of working with a large excess of the leuco compound as indicated, one can also allow the leuco compound and dye to act on one another in a molar ratio of 1: 1.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a quinhydrone, characterized in that the leuco compound of 6,6'-diethoxythioindigo is allowed to act on 6,6'-diethoxythioindigo.

The new quinhydrone is a dark brown, sandy powder when rubbed in, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color and colors cotton in the greenish-yellow vat in the orange tones typical of 6,6'-diethoxythioindigo. It is very easy to shred.