CH209277A - Process for the preparation of an unsaturated polycyclic ketone. - Google Patents

Process for the preparation of an unsaturated polycyclic ketone.

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CH209277A
CH209277A CH209277DA CH209277A CH 209277 A CH209277 A CH 209277A CH 209277D A CH209277D A CH 209277DA CH 209277 A CH209277 A CH 209277A
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    • C07J7/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07JSTEROIDS
    • C07J1/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten     polyeyelisehen        Ketons.       Im Hauptpatent wurde ein Verfahren be  schrieben zur Herstellung eines ungesättigten       polycyclischen    Betons, dadurch gekennzeich  net, dass man     Androsten-5-diol-3.17-mono-          acetat-17    in Gegenwart eines Leichtmetall  alkoholates oder eines     Leichtmetallsalzalko-          holates    mit einem grossen     Merschuss    einer       Carbonylverbindung    behandelt. Man erhält  dabei     Testosteronacetat    in sehr guter Aus  beute.  



  Es wurde nun     gefunden,    dass man in ana  loger Weise aus     Androsten-5-diol-3.17-mono-          n-valerianat-17,    wie Versuche ergaben, in  ausgezeichneter Ausbeute, das     Testosteron-n-          valerianat    erhält. Diese     Verbindung    ist neu;  sie schmilzt bei 109 bis 111  . Sie soll als  Heilmittel oder als Zwischenprodukt für die  Herstellung von Heilmitteln Verwendung  finden.  



       Beispiel:     0,5 g     Androsten-5-diol-13.17-mono-n-          valerianat-17,    hergestellt zum Beispiel durch  partielle     Verseifung    des     di-n-Valerianats,       werden in 30 cm'     Toluen    und 7,5 cm' Ace  ton mit 1,5 g tertiärem     Aluminium-butylat     4     Stunden    unter     Rückfluss        erwärmt.    Darauf  wird mit verdünnter Schwefelsäure ausge  schüttelt. Die     Toluenschicht    wird mit Was  ser gewaschen, mit     Natriumsulfat        getrocknet     und eingedampft.

   Der Rückstand wird um  kristallisiert, z. B. aus     Petroläther,    wobei  man reines     Testosteron-n-valerianat    erhält.  Ausbeute 380 mg =<B>75%</B> der theoretischen.  Statt     Aluminium-Alkoholate    können auch an  dere     Alkoholate,    z. B. des     Magnesiumchlo-          rids,    verwendet werden; auch andere Alko  hole, sowohl tertiäre (z. B.     Amylenhydrat),     wie     sekundäre    (z. B.     Isopropylalkohol)    kom  men in     Betracht.     



  Als     Carbonylverbindung    können auch an  dere Betone, z. B.     Cycloheganon,    sowie Al  dehyde verwendet werden.



  Process for the preparation of an unsaturated polyethylenic ketone. The main patent describes a process for the production of unsaturated polycyclic concrete, characterized in that androstene-5-diol-3.17-monoacetate-17 is treated in the presence of a light metal alcoholate or a light metal salt alcoholate with a large excess of a carbonyl compound . You get testosterone acetate in very good yield.



  It has now been found that, in an analogous manner, from androstene-5-diol-3.17-mono-n-valerianate-17, as tests have shown, testosterone-n-valerianate is obtained in excellent yield. This connection is new; it melts at 109 to 111. It is said to be used as a remedy or as an intermediate for the manufacture of medicines.



       Example: 0.5 g of androstene-5-diol-13.17-mono-n-valerianate-17, produced for example by partial saponification of the di-n-valerianate, are mixed in 30 cm 'toluene and 7.5 cm' aceton with 1.5 g of tertiary aluminum butoxide heated under reflux for 4 hours. It is then shaken out with dilute sulfuric acid. The toluene layer is washed with water, dried with sodium sulfate and evaporated.

   The residue is crystallized around, e.g. B. from petroleum ether, which gives pure testosterone n-valerianate. Yield 380 mg = <B> 75% </B> of the theoretical. Instead of aluminum alcoholates, other alcoholates such. B. of magnesium chloride can be used; Other alcohols, both tertiary (e.g. amylene hydrate) and secondary (e.g. isopropyl alcohol), can also be used.



  As a carbonyl compound can also other concretes such. B. Cycloheganone, and Al dehyde can be used.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines ungesät tigten polycyclischen Betons, dadurch ge- EMI0002.0001 kennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> Androsten <SEP> - <SEP> :i <SEP> - <SEP> diol <SEP> 3 <SEP> . <SEP> <B>17</B> <SEP> - <SEP> mono <SEP> - <SEP> n <SEP> - <SEP> va.lerianat-17 <SEP> in <SEP> Ge<U>u,</U> <SEP> en <SEP> -a <SEP> r1 <tb> eines <SEP> Leichtmetallalkoholal; PATENT CLAIM: Process for the production of unsaturated polycyclic concrete, thereby EMI0002.0001 indicates, <SEP> that <SEP> man <SEP> Androsten <SEP> - <SEP>: i <SEP> - <SEP> diol <SEP> 3 <SEP>. <SEP> <B> 17 </B> <SEP> - <SEP> mono <SEP> - <SEP> n <SEP> - <SEP> va.lerianat-17 <SEP> in <SEP> Ge <U> u, </U> <SEP> en <SEP> -a <SEP> r1 <tb> of a <SEP> light metal alcohol; es <SEP> oder <SEP> eines <tb> Leiehtmetallsalzalkoholates <SEP> mit <SEP> einem <SEP> grossen <tb> t\berschuss <SEP> einer <SEP> Carbon <SEP> ylverbindunb <SEP> behan delt. <SEP> Das <SEP> erhaltene <SEP> Testosteron-n-valeriana <SEP> t <tb> ist <SEP> neu. <SEP> Es <SEP> schmilzt <SEP> bei <SEP> 109 <SEP> bis <SEP> <B><I>111</I></B> <SEP> ". <SEP> Es <SEP> soll <tb> als <SEP> Heilmittel <SEP> oder <SEP> als <SEP> Zwischenprodukt <SEP> für <tb> die <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> Heilmitteln <SEP> Verwendung <tb> finden. <tb> L'<B>--,',</B>TERAl\ <SEP> SPRürCHE <tb> 1.. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> class <SEP> man <SEP> tertiär> <SEP> Alko holate <SEP> verwendet. <tb> 2. it <SEP> or <SEP> one <tb> Alloy metal salt alcoholates <SEP> with <SEP> a <SEP> large <tb> t \ excess <SEP> of a <SEP> carbon <SEP> yl connection <SEP> treated. <SEP> The <SEP> received <SEP> Testosteron-n-valeriana <SEP> t <tb> is <SEP> new. <SEP> It <SEP> melts <SEP> at <SEP> 109 <SEP> to <SEP> <B><I>111</I> </B> <SEP> ". <SEP> Es <SEP> should <tb> as <SEP> remedy <SEP> or <SEP> as <SEP> intermediate product <SEP> for <tb> the <SEP> production <SEP> of <SEP> remedies <SEP> use <tb> find. <tb> L '<B> -,', </B> TERAl \ <SEP> SPEECH <tb> 1 .. <SEP> method <SEP> according to <SEP> patent claim, <SEP> thereby <tb> marked, <SEP> class <SEP> if <SEP> tertiary> <SEP> alcohols <SEP> are used. <tb> 2. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> Alkoholate <SEP> de#4 <tb> Aluminiums <SEP> verwendet. <tb> 3. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadu.rcli <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> Alkoholate <SEP> des <tb> iMabnesiumchlorids <SEP> verwendet. <SEP> method <SEP> according to <SEP> patent claim, <SEP> thereby <tb> marked, <SEP> that <SEP> man <SEP> alcoholates <SEP> de # 4 <tb> aluminum <SEP> used. <tb> 3. <SEP> method <SEP> according to <SEP> patent claim, <SEP> dadu.rcli <tb> marked, <SEP> that <SEP> man <SEP> alcoholates <SEP> des <tb> iMab Magnesiumchlorids <SEP> used. EMI0002.0002 4. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Pal-entanspruch, <SEP> dadurch <tb> \rehennzmchnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> als <SEP> Carbonylver bindung <SEP> ein <SEP> Keton <SEP> verwendet. <tb> 5. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Palentanspruch, <SEP> dadurch <tb> @el:ennzeichnet. <SEP> dass <SEP> in-,in <SEP> als <SEP> Carbonylver bindung <SEP> einen <SEP> Aldehyd <SEP> verwendet. <tb> t;. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> (rel; EMI0002.0002 4. <SEP> procedure <SEP> according to <SEP> pallet claim, <SEP> thereby <tb> \ rehennzmektiven, <SEP> that <SEP> one <SEP> uses a <SEP> ketone <SEP> as <SEP> carbonyl compound <SEP>. <tb> 5. <SEP> Procedure <SEP> according to <SEP> Palent claim, <SEP> thereby <tb> @el: indicates. <SEP> that <SEP> in, in <SEP> as <SEP> carbonyl compound <SEP> a <SEP> aldehyde <SEP> is used. <tb> t ;. <SEP> method <SEP> according to <SEP> patent claim, <SEP> thereby <tb> (rel; ennzeichnel. <SEP> dass <SEP> man <SEP> als <SEP> CarbonyIver bin(lung <SEP> Aceton <SEP> verwendet. <tb> i. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gelkennzeiehnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> als <SEP> Ca.rbonylver hindung <SEP> Cyclohexanon <SEP> verwendet. <tb> B. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> die <SEP> Reaktion <SEP> in <tb> Gegenwart <SEP> eines <SEP> indifferenten <SEP> Lösungs nilttels <SEP> ausführt. identifying. <SEP> that <SEP> you use <SEP> as <SEP> CarbonyIver (lung <SEP> Acetone <SEP>). <tb> i. <SEP> method <SEP> according to <SEP> patent claim, <SEP> thereby <tb> gel-marked, <SEP> that <SEP> is used as <SEP> carbonyl compound <SEP> cyclohexanone <SEP>. <tb> B. <SEP> method <SEP> according to <SEP> patent claim, <SEP> thereby <tb> marked, <SEP> that <SEP> man <SEP> the <SEP> reaction <SEP> in <tb> Presence <SEP> of a <SEP> indifferent <SEP> solution without <SEP>.
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