CH210517A - Process for the production of a vat dye of the anthraquinone series. - Google Patents

Process for the production of a vat dye of the anthraquinone series.

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CH210517A
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diazimide
dye
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Aktiengesellsc Farbenindustrie
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Ig Farbenindustrie Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/24Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position
    • C09B5/26Carbazoles of the anthracene series

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

  Zusatzpatent zum Hauptpatent     Nr.   <B>205167.</B>    Verfahren zur Herstellung eines     Küpenfarbstoffes    der     Anthrachinonreihe.       Gegenstand dieses Zusatzpatentes     ist    ein  Verfahren zur Herstellung eines     Küpenfarb-          stoffes    der     Anthrachinonreihe,    welches da  durch gekennzeichnet ist,     dass    man     1.3-Di-          (a-anthrachinonylamino)-4.        6-dinitrobenzol    zu  der entsprechenden     4.6-Diaminoverbindung     reduziert,

   diese zu dem entsprechenden     Di-          azimid        tetrazotiert,    das so erhaltene     Diazimid     zum     Diearbazol    verkocht und den so erhal  tenen Farbstoff     bromiert.     



  <I>Beispiel:</I>  45     Gewichtsteile        1.3-Di-(a-arithrachino-          riylamino)-4.6-diriitrobenzol    werden in<B>600</B> Ge  wichtsteilen Chlorbenzol in Gegenwart von       511/o        Nickelkatalisator    bei     120-130'   <B>0</B>     init     Wasserstoff reduziert. Nach Erkalten wird  das Reaktionsprodukt abgesaugt und das       Diamin    aus Nitrobenzol umkristallisiert. Der  Schmelzpunkt des reinen Amins liegt bei  346-348<B>0 C.</B> Die Lösungsfarbe in konzen  trierter Schwefelsäure ist blau.

      <B>31,5</B> Gewichtsteile des so erhaltenen  <B>1.</B>     3-Di        -(a-arithrachinonylamitio)-4.        6-diamino-          benzol,   <B>500</B>     Gewichtsteile'Eisessig    und 132 Ge  wichtsteile     Amylnitrit    werden<B>1</B> Stunde unter       Rückfluss    zum Sieden erhitzt. Nach dem Er  kalten wird abgesaugt und das gelbe     Di-          azimid    aus Nitrobenzol umkristallisiert. Es  löst sich gelb in Schwefelsäure und zeigt  einen Schmelzpunkt von<B>335 0 C.</B>  



  <B>29</B>     Gewichtsteile        Diazimid    vom Schmelz  punkt     335   <B>0</B>     C    werden mit<B>290</B> Gewichtstei  len     Diphenylamin    vermischt und unter gutem  Rühren<B>10</B> Minuten     zum    Sieden erhitzt.  Nach vorübergehender Lösung und Stick  stoffentwicklung scheidet. sich der gebildete  Farbstoff dick aus. Die Suspension wird noch  warm mit Alkohol verdünnt und abgesaugt.  Nach dem Auskochen mit Nitrobenzol, in  dem der Farbstoff unlöslich ist, stellt er ein  rotbraunes, kristallines Pulver dar.

   Er löst  sich blau in konzentrierter Schwefelsäure  und schmilzt bei 4400<B>0.</B> Der Farbstoff hat  folgende Konstitution:    
EMI0002.0001     
    Aus     oranger        Küpe    färbt er auf Baum  wolle ein Rotbraun von sehr guter Wasch-,       Sodakoch-    und Chlorechtheit.  



  <B>10</B> Gewichtsteile des so erhaltenen Farb  stoffes werden in 200 Gewichtsteilen     Nitro-          benzol    mit<B>1</B>     Gewichtsteil    Jod und<B>7,5</B>     (-xe-          wichtsteilen    Brom auf     160-165'        C    erwärmt.  Nach Beendigung der     Bromierung    wird bei  <B>100-110 0 C</B> abgesaugt, mit warmem     Nitro-          benzol    und heissem Alkohol gewaschen.

   Man  erhält so einen     Dibromfarbstoff,    der ans       oranger        Küpe    ein Orange von sehr guten       Echtheitseigenschaften    färbt.  



  Das als     Ausgangsstoff    verwendete     1.3-          Di-(a-afithi-achiiiot)ylaiiiitio)-4.6-diiiiti-obetizol     kann folgendermassen hergestellt werden:  <B>90</B>     Gewichtsteile        1-Amir)oai)tlii-aeliii)(iii,     49     (-sewichtsteile        1.3-Dieliloi--4.6-dinitt-obeii-          zol    vom F.

       102-10V   <B>C, 22,5</B> Gewichtsteile       Natriumcarbonat,    1,2     Gewiehtsteile    Kupfer  acetat, 1,2 Gewichtsteile     Kupferpulver    und  <B>900</B> Gewichtsteile Nitrobenzol werden<B>10</B>  bis 12 Stunden     zum    Sieden erhitzt. Nach  dem Erkalten wird abgesaugt, mit     lieif, em     Alkohol gewaschen, mit Wasser ausgekocht  und getrocknet. Die neue Verbindung wird  in einer Ausbeute von<B>83</B> Gewichtsteilen er  halten und schmilzt bei<B>360' C.</B> Die Lö  sungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure  ist grün. Das     Umsetztingsprodukt    ist chlor-    frei. Es kristallisiert aus Nitrobenzol in  gelbbraunen Nadeln.



  Additional patent to main patent no. <B> 205167. </B> Process for the production of a vat dye of the anthraquinone series. The subject of this additional patent is a process for the production of a vat dye of the anthraquinone series, which is characterized in that 1,3-di- (a-anthraquinonylamino) -4. 6-dinitrobenzene reduced to the corresponding 4,6-diamino compound,

   this tetrazotized to the corresponding diazimide, the diazimide obtained in this way boiled to diearbazole and the dye obtained in this way is brominated.



  <I> Example: </I> 45 parts by weight of 1,3-di- (a-arithrachino-riylamino) -4.6-diriitrobenzene are converted into <B> 600 </B> parts by weight of chlorobenzene in the presence of 511 / o nickel catalyst at 120-130 '<B> 0 </B> reduced with hydrogen. After cooling, the reaction product is filtered off with suction and the diamine is recrystallized from nitrobenzene. The melting point of the pure amine is 346-348 <B> 0 C. </B> The solution color in concentrated sulfuric acid is blue.

      <B> 31.5 </B> parts by weight of the <B> 1. </B> 3-Di - (a-arithraquinonylamitio) -4 thus obtained. 6-diamino-benzene, <B> 500 </B> parts by weight of glacial acetic acid and 132 parts by weight of amyl nitrite are refluxed for <B> 1 </B> hour. After the cold, it is filtered off with suction and the yellow diazimide is recrystallized from nitrobenzene. It dissolves in yellow in sulfuric acid and has a melting point of <B> 335 ° C. </B>



  <B> 29 </B> parts by weight of diazimide with a melting point of 335 <B> 0 </B> C are mixed with <B> 290 </B> parts by weight of diphenylamine for <B> 10 </B> minutes with thorough stirring heated to boiling. After a temporary solution and the development of nitrogen, it separates. the dye formed thickly. The suspension is diluted with alcohol while it is still warm and filtered off with suction. After boiling with nitrobenzene, in which the dye is insoluble, it turns into a red-brown, crystalline powder.

   It dissolves blue in concentrated sulfuric acid and melts at 4400 <B> 0. </B> The dye has the following constitution:
EMI0002.0001
    From an orange vat he dyes a reddish brown on cotton that is very fast to washing, soda boiling and chlorine.



  <B> 10 </B> parts by weight of the dye thus obtained are added to 200 parts by weight of nitrobenzene with <B> 1 </B> part by weight of iodine and <B> 7.5 </B> (-xe parts by weight of bromine 160-165 ° C. After the end of the bromination, the mixture is filtered off with suction at 100-110 ° C. and washed with warm nitrobenzene and hot alcohol.

   A dibromine dye is obtained in this way, which on the orange vat dyes an orange with very good fastness properties.



  The 1.3-di- (a-afithi-achiiiot) ylaiiiitio) -4.6-diiiiti-obetizol used as starting material can be prepared as follows: 90 parts by weight of 1-amir) oai) tlii-aeliii) (iii, 49 (-weight parts 1.3-Dieliloi - 4.6-dinitt-obeiizol vom F.

       102-10V <B> C, 22.5 </B> parts by weight of sodium carbonate, 1.2 parts by weight of copper acetate, 1.2 parts by weight of copper powder and 900 parts by weight of nitrobenzene become 10 heated to the boil for up to 12 hours. After cooling, it is filtered off with suction, washed with white alcohol, boiled with water and dried. The new compound is obtained in a yield of <B> 83 </B> parts by weight and melts at <B> 360 ° C. </B> The solution color in concentrated sulfuric acid is green. The reaction product is chlorine-free. It crystallizes from nitrobenzene in yellow-brown needles.

 

Claims (1)

<B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung eines Küpen- farbstoffes der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man 1.3-Di-(a-anthra- chiiionylamitio)-4.6-diiiiti-obenzol zu der ent sprechenden 4.6-Diaminoverbindung reduziert, diese zu dein entsprechenden Diazimid tetra- zotiert, <B> PATENT CLAIM: </B> Process for the production of a vat dye of the anthraquinone series, characterized in that 1,3-di- (a-anthrachiiionylamitio) -4.6-diiiiti-abovezene is reduced to the corresponding 4,6-diamino compound, this tetrazotized to the corresponding diazimide, das so erhaltene Diazimid zum Di- earbazol verhocht und den so erhaltenen Farbstoff bromiert. Der so erhaltene Farbstoff enthält zwei Broniatome und färbt Baumwolle ans orange farbener Küpe in orangefarbenen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften. the diazimide obtained in this way is boiled to give dearbazole and the dye thus obtained is brominated. The dye thus obtained contains two broniatoms and dyes cotton on the orange vat in orange tones with very good fastness properties. UNTERANSPRüCHE: <B>1.</B> Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reduktion der Nitroverbindung in Chlorbenzol mit Wasserstoff bei 120-130' C in Gegen wart von 5/o Nickelkatalysator bewirkt. 2. SUBClaims: <B> 1. </B> Process according to patent claim, characterized in that the reduction of the nitro compound in chlorobenzene is effected with hydrogen at 120-130 ° C in the presence of 5 / o nickel catalyst. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verkochung des Diazimids zum Dicarbazol dadurch bewirkt, dass man das Diazimid in Gegen wart von überschüssigem Diphenylamin unter gutem Rühren zum Sieden erhitzt. Process according to claim, characterized in that the diazimide is boiled to form dicarbazole by heating the diazimide to the boil in the presence of excess diphenylamine with thorough stirring. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bromierung in Gegenwart von Nitrobenzol mit Brom in Gegenwart geringer Mengen Jod bei einer Temperatur von 160-16P <B>C</B> be wirkt. 3. The method according to claim, characterized in that the bromination is effected in the presence of nitrobenzene with bromine in the presence of small amounts of iodine at a temperature of 160-16P <B> C </B> be.
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