Verfahren zur Herstellung von Resorcin-mono-(n)-butyläther-diä,thylcarbamat. Es wurde gefunden, dass da.s bisher un bekannte Resorcin-mono-(n)-butyläther-di- äthyleD,rbamat eine ausgezeichnete vermizide Wirkung besitzt.
Man erhält die neue Verbindung erfin d ungsgemäss, indem man Resorcin, einen Butylester, Phoegen und Diäthylamin auf einander einwirken lässt. Man kann hierbei z.
B. entweder mit dem durch Umsetzung des Pesoreins mit dem Butylester gebildeten und gereinigten Resorcin-mono-(n)-butyläther ar beiten oder aber- für die weitere Umsetzung auch ein bei der Butylierung von Resorcin anfallendes Gemisch verwenden, das neben dem Mono-Butyläther den Bis-Butyläther enthält.
Die Verbindung stellt ein farbloses 01 dar, .das bei 2 mm bei 155 siedet.
Die neue Verbindung zeigt gegen Ascari- den, Bothriocephalus und Oxyuren eine aus gesprochen vermizide Wirkung. Sie soll daher in der Therapie Verwendung finden.
Beispiele: 1. 1710 Gewichtsteile aus Reso@rcin und einem Butylesler gebildeter Resorcin-mono- (n)-butyläther und 1480 Gewichtsteile aus Phasgen und Diäthylamin herbestelltes Di- äthylcarbaminsäure.chlori,d werden gemischt und etwa 8 Stunden lang auf<B>90-100'</B> er hitzt, wobei Salzsäuregas entweicht.
Nach dem Erhalten nimmt man das Reaktions- produkt in Benzol auf, schüttelt diese Lösung mehrmals mit kalter, verdünnter Lauge aus und trocknet sie dann mit Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmit- tels hinterbleibt das Reaktionsprodukt in. guter Ausbeute.
Durch fraktionierte Va kuumdestillation erhält man das Resorcin- mono-(n)-butyläther-,diäthylearbamat rein. als farbloses. 01, das bei 2 mm bei 155 siedet.
2. Zu einer Lösung von 300 Gewichts teilen Phosgen in 1500 Volumteilen Benzol wird unter Rühren bei -3 bis -4' ein Ge misch von 332 Gewichtsteilen Resorcin-mono- (n)-butylätlier (erhalten durch Umsetzung von Resorein mit einem Butylester), 175 Ge- wiehtsteilen Pyridin und 500 Volumteilen Benzol einbetragen. Ist alles zugelaufen,
so lässt man das Reaktionsgemisch langsam warm werden und entfernt nach 3-4 Stun den hei<B>15-20'</B> das überschüssige Phosgen. Alsdann fiibt man unter Rühren und Kühlen 400 Gewichtsteile Diiitliylamin zu, lässt das Gemisch mehrere Stunden stehen und rührt mit verdünnter Säure aus.
Hiernach rührt man die Benzollösung mit verdünnter Kali lauge aus, trocknet das Benzol mit Pottasche, dampft die Lösung ein und destilliert den Rückstand hei \? inm, wobei das Resorcin- mono-(n)-bn.iyliitlier-diii,tliylearbainat'1>ei 155 in guter Ausbeute übergeht.
3. 52 Gewichtsteile Pesoi-cin-mono-di- äthylca.rbamat (erhalten durch Umsel.zung von Resorcih mit ans Diäthylamin und Phos- gen gebildetem Diä thylearbaminsäurechlorid bei Gegenwart von Pyridin;
Fp. 67-G8 ") werden in 200 Volumteilen Methanol aufge- schwemmt und auf etcva GO erwärmt.
Bei dieser Temperatur lässt man unter Rühren bleichzeitig 75 Gewichtsteile rohen Naph- thalin-2-sulfonsäure-(n)-butyl,ester (erhalten aus @aphthalin-2-sulfonsä urechlorid und n- Butylalkoho.l) und 3\3 Volumteile konzen triert Kalilauge eintiopfen und erwärmt dann noch einige Stunden nach.
Die Reak tion macht sich dadurch bemerlzbm, dass bald naplitlialin-2-sulfonsa.ui-es Kalium auszu kristallisieren beginnt. Alsdann versetzt man mit Eiswasser und Benzol und säuert mit verdünnter Sehwefelsä ure an. Die so erhal-
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tene <SEP> Benzollösung <SEP> wird <SEP> mit <SEP> kalter, <SEP> verdünn ter <SEP> Kalilauge <SEP> mehrmals <SEP> ausgeschüttelt <SEP> und
<tb> mit <SEP> Pottasche
<tb> Nach <SEP> Abdestillie ren <SEP> des <SEP> Lösungsmittels <SEP> wird <SEP> das <SEP> gewonnene
<tb> '01 <SEP> im <SEP> Vakuum <SEP> fraktioniert.
<tb>
4. <SEP> <B>71,6</B> <SEP> Gewichtsteile <SEP> Kohlensäure-bis-(3 -nl-l)utyloNyplienyl)-ester <SEP> (erhalten <SEP> durch
<tb> Umsetzung <SEP> von <SEP> aus <SEP> Resorein <SEP> und <SEP> einem <SEP> Bu tylester <SEP> gebildetem <SEP> Resarein-mono-butyläther
<tb> mit <SEP> Pliosgen <SEP> in <SEP> Benzol <SEP> bei <SEP> Gegenwart <SEP> von
<tb> Pyridin;
<SEP> Kpl-= <SEP> = <SEP> 27-228 <SEP> , <SEP> Fp. <SEP> 40') <SEP> wer den <SEP> mit <SEP> >0 <SEP> Gewichtsteilen <SEP> Diäthylamin <SEP> ge misclit. <SEP> Sobahi <SEP> sich <SEP> ein <SEP> Teil <SEP> des <SEP> Esters <SEP> ge löst <SEP> hat, <SEP> tritt <SEP> unter <SEP> Freiwerden <SEP> von <SEP> Wärme
<tb> die <SEP> Umsetzen- <SEP> ein <SEP> und <SEP> das <SEP> Gemisch <SEP> wird
<tb> dickflüssig. <SEP> Zur <SEP> Vervollständigung <SEP> der <SEP> Rüak tion <SEP> erwärm, <SEP> man <SEP> schliesslich <SEP> noch <SEP> 1/.> <SEP> Stunde
<tb> auf <SEP> dem <SEP> Dampfbad.
<SEP> Durch <SEP> fraktionierte
<tb> Destillation <SEP> erhält <SEP> man <SEP> aus <SEP> dem <SEP> Reaktions gcmisch <SEP> tlsi.s <SEP> Resoi-ein-mono-(n)-butylätlier tliätliylcarbainat <SEP> (KP,__, <SEP> =15G-158 <SEP> ) <SEP> neben
<tb> Pesorcin-rnono-(n)-butylä <SEP> Hier <SEP> (Iip_ <SEP> q <SEP> = <SEP> <B>126</B>
<tb> bis <SEP> <B>128</B> <SEP> ) <SEP> in <SEP> quantitativer <SEP> Ausbeute.
Process for the production of resorcinol mono (n) butyl ether diethyl carbamate. It has been found that the hitherto unknown resorcinol mono- (n) -butyl ether diethyled, rbamate has an excellent vermicidal effect.
The new compound is obtained according to the invention by allowing resorcinol, a butyl ester, Phoegen and diethylamine to act on one another. You can here z.
B. Either work with the resorcinol mono- (n) -butyl ether formed and purified by reacting the pesorein with the butyl ester or else use a mixture obtained during the butylation of resorcinol in addition to the monobutyl ether for the further implementation contains the bis-butyl ether.
The compound represents a colorless 01, which boils at 155 at 2 mm.
The new compound shows a pronounced vermicidal effect against ascariids, bothriocephalus and oxyurs. It should therefore be used in therapy.
Examples: 1. 1710 parts by weight of resorcinol mono- (n) -butyl ether formed from resorcinol and a butyl ester and 1480 parts by weight diethylcarbamic acid chlorine produced from phasgene and diethylamine, d are mixed and heated to <B> 90 for about 8 hours -100 '</B> it heats up, whereby hydrochloric acid gas escapes.
Once this has been obtained, the reaction product is taken up in benzene, this solution is shaken out several times with cold, dilute lye and then dried with sodium sulfate. After the solvent has been distilled off, the reaction product remains in good yield.
The resorcinol mono- (n) -butyl ether, diethyl arbamate is obtained in pure form by fractional vacuum distillation. as colorless. 01 boiling at 155 at 2 mm.
2. To a solution of 300 parts by weight of phosgene in 1500 parts by volume of benzene, a mixture of 332 parts by weight of resorcinol mono- (n) butyl ether (obtained by reacting resorein with a butyl ester) is added with stirring at -3 to -4 ', Enter 175 parts by weight of pyridine and 500 parts by volume of benzene. Everything has come to an end
so the reaction mixture is allowed to warm up slowly and after 3-4 hours the hot <B> 15-20 '</B> the excess phosgene is removed. 400 parts by weight of diethylamine are then added with stirring and cooling, the mixture is left to stand for several hours and stirred with dilute acid.
The benzene solution is then stirred with dilute potassium hydroxide solution, the benzene is dried with potash, the solution is evaporated and the residue is distilled while hot. inm, whereby the resorcinol mono- (n) -bn.iyliitlier-diii, tliylearbainat'1> ei 155 passes over in good yield.
3. 52 parts by weight of pesoi-cin-mono-diethyl ca.rbamate (obtained by mixing resorcih with diethylamine and phosgene formed diethylearbamic acid chloride in the presence of pyridine;
Fp. 67-G8 ") are suspended in 200 parts by volume of methanol and heated to etcva GO.
At this temperature, 75 parts by weight of crude naphthalene-2-sulfonic acid- (n) -butyl ester (obtained from @aphthalene-2-sulfonic acid chloride and n-butyl alcohol) and 3 \ 3 parts by volume are simultaneously allowed to concentrate Add the potassium hydroxide solution and then heat for a few hours.
The reaction is remarkable because naplitlialin-2-sulfonsa.ui-es potassium soon begins to crystallize out. Ice water and benzene are then added and the mixture is acidified with dilute sulfuric acid. The so received
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tene <SEP> benzene solution <SEP>, <SEP> with <SEP> cold, <SEP> diluted <SEP> potassium hydroxide <SEP> is shaken out <SEP> several times <SEP> and
<tb> with <SEP> potash
<tb> After <SEP> distilling off <SEP> the <SEP> solvent <SEP>, <SEP> becomes the <SEP> obtained
<tb> '01 <SEP> fractionated in the <SEP> vacuum <SEP>.
<tb>
4. <SEP> <B> 71.6 </B> <SEP> parts by weight <SEP> carbonic acid-bis- (3 -nl-l) utyloNyplienyl) ester <SEP> (obtained <SEP> by
<tb> Implementation <SEP> of <SEP> from <SEP> resorein <SEP> and <SEP> a <SEP> butyl ester <SEP> formed <SEP> resarein mono-butyl ether
<tb> with <SEP> Pliosgen <SEP> in <SEP> Benzene <SEP> with <SEP> presence <SEP> of
<tb> pyridine;
<SEP> Kpl- = <SEP> = <SEP> 27-228 <SEP>, <SEP> Fp. <SEP> 40 ') <SEP> are the <SEP> with <SEP>> 0 <SEP> parts by weight < SEP> diethylamine <SEP> misclit. <SEP> Sobahi <SEP> <SEP> a <SEP> part <SEP> of the <SEP> ester <SEP> has dissolved <SEP>, <SEP> occurs <SEP> under <SEP> release <SEP> from <SEP> warmth
<tb> the <SEP> converting <SEP> a <SEP> and <SEP> the <SEP> mixture <SEP> becomes
<tb> thick. <SEP> To <SEP> complete <SEP> the <SEP> réaction <SEP> heat, <SEP> one <SEP> finally <SEP> another <SEP> 1 /.> <SEP> hour
<tb> on <SEP> the <SEP> steam bath.
<SEP> Fractionated by <SEP>
<tb> Distillation <SEP> <SEP> one <SEP> from <SEP> the <SEP> reaction gcmisch <SEP> tlsi.s <SEP> Resoi-ein-mono- (n) -butylätlier tliätliylcarbainat <SEP> ( KP, __, <SEP> = 15G-158 <SEP>) <SEP> next to
<tb> Pesorcin-rnono- (n) -butylä <SEP> Here <SEP> (Iip_ <SEP> q <SEP> = <SEP> <B> 126 </B>
<tb> to <SEP> <B> 128 </B> <SEP>) <SEP> in <SEP> quantitative <SEP> yield.