Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der Dioxazinreibe. Es wurde gefunden, dass man zu Farb stoffen mitwertvollenEigenschaften gelangt, wenn man Sulfonsäuregruppen enthaltende Dioxazinearbonsäuren, die an Stelle der Carb- oxylgruppen auch andere in die Carboxyl- gruppe überführbare Gruppen, wie zum Bei spiel die Nitrilgruppe, Carbonsäureester-,
-amid- oder -chloridgruppe, enthalten können, so lange mit wässrigen Mineralsäuren erhitzt, bis eine neutral gewaschene Probe in heissem Wasser nicht mehr löslich ist und sich in ver- diinntemwässrigenAlkalilöst. Hierbeiwerden die im Farbstoff enthaltenen Sulfonsäure- ".ruppen abgespalten und gegebenenfalls vor handene verseifbare Gruppen gleichzeitig zu Carboxylgruppen verseift.
In einigen Fällen ist es auch möglich, die gleichen sulfogruppenfreien Farbstoffe herzustellen, indem man die oben erwähnten Ausgangsstoffe im organischen Lösungsmitiel in Gegenwart oder Abwesenheit von Metall chloriden oder acylierenden Mitteln erhitzt. Die so erhältlichen Farbstoffe fallen in wasserunlöslielier Form als freie Carbon- säuren an. Durch Überführen in die Alkali- salze -werden sie jedoch wasserlöslich und eignen sich nunmehr für das Färben von pflanzlicher, künstlicher und tierischer Faser, sowie von gemischten Geweben.
Die so her gestellten Färbungen zeichnen sich gegenüber solchen von Dioxazinsulfosäuren meist- durch bessere Nassechtheiten und verbessertes Zieh vermögen aus.
Die Farbstoffearbonsäuren können als solche, sowie in Form ihrer Barium-, Calcium- oder anderer geeigneter Salze als Pigmente verwendet werden.
Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Herstellung eines Farbstoffes der Dioxazinreihe, welches darin besteht, dass man die aus 2. 5-Di-(4"-carboxy-2'-sulfo- diphenylamin <B>-</B> 4'- amino)- <B>3.
6</B> -dichlor <B>- 1 .</B> 4- benzochinon durch Behandeln mit 20 ro igem Oleum bei Raumtemperatur erhältliche Farb- stoffsulfonsäure so lange mit einer wässrigen Mineralsäure, zum Beispiel mit Schwefelsäure oder Salzsäure, erhitzt, bis eine mit Wasser bis zur neutralen Reaktion oe-,Ä,-.isehene Probe in heissem Wasser nicht mehr löslich ist.
Hierbei werden die in dem Ausgang.--,stoff enthaltenen Sulònsäuregruppen abgespalten.
Die so erhaltene Verbindung i & t in Form des Alkallisalzes in Wasser lösli#eb. Das Na- triumsalz stellt ein blaues Pulver dar, dwg sich in Waseer mit blauer Farbe 'löst. Es färbt die pPlanzliche und künstliche Faser aus neutralem oder isodaalkalischem Bade in klaren blauen Tönen von ausgezeichneten Eehtheitseigenschaften:.
<I>Beispiele:</I> <B>1. 10</B> Ge-wichtsteile der aus, 2 A-Di (4"-earboxy-2,'-sulfo-diphenylamiii#-4'-#zimino)- 3 <B>.</B> 6-#diehlor-1 <B>.</B> 4-benzochinon durch Be handeln mit 20#oirem Oleum bei R#iunitem- pera-tur erhältlichen werden in <B>300</B> Gewichtsteilen 70#,'oig#er Schwefelsäure<B>3</B> bis 4 Stunden auf 140 bis 145 <B>'</B> C erhitzt.
Nach dem Erhalten wird mit N,#7'a,z,ser verdünnt, abge#saugt und mit, heissem Wasser neutral o-ewaschen. Darauf brin-t 21 n man den Farbstoff in Wase- er durch Zuoahe von etwas Natriumearbouat in Lösung, salzt das Natriumsalz mit Natriumehlorid aufs, saugt ab, wäscht mit verdünnter Natrium- ehl-oridlös,un,y neutral, und trocknet.
Das so erhaltene Natriumsalz stellt ein blaues Pulver dar. Es löst sieh in Wasser mit blauer Farbe und färbt aus neutralem oder sodaalkalischem Bade; die pflanzliche und künstliche Faser in klaren blauen Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigensehaften.
2.<B>10</B> Gewichtsteile der durch Behandeln von ),..3-Di-(4"-earboxy-2'-##-Lulfodiphenyl, amin-4'-amin.o)-3#. 6-dichl-or-1 <B>.</B> 4-benzechinon mit 20%igem Oleum bei Raumtemperatur erhältlichen Farbstoffsulfonsäure werden in <B>100</B> Gewichtsteilen konzentrierter wässriger Salzsäure unter Druck<B>10</B> Stunden auf<B>160</B> bis <B>170' C</B> erhitzt. Na-eh dem Erkalten wird wie unter Beispiel<B>1</B> aufgearbeitet. Man erhält den gleichen Farbstoff wie nach Beispiel<B>1.</B>
Process for the preparation of a dye of the dioxazine grater. It has been found that dyes with valuable properties are obtained if dioxazine carboxylic acids containing sulfonic acid groups which, instead of the carboxylic acid groups, also contain other groups that can be converted into the carboxyl group, such as the nitrile group, carboxylic acid ester,
amide or chloride group, heated with aqueous mineral acids until a neutral washed sample is no longer soluble in hot water and dissolves in dilute aqueous alkali. The sulfonic acid groups contained in the dye are split off and any saponifiable groups present are saponified at the same time to give carboxyl groups.
In some cases it is also possible to prepare the same sulfo group-free dyes by heating the above-mentioned starting materials in an organic solvent in the presence or absence of metal chlorides or acylating agents. The dyes obtainable in this way are obtained in water-insoluble form as free carboxylic acids. However, when they are converted into the alkali salts, they become water-soluble and are now suitable for dyeing vegetable, artificial and animal fibers, as well as mixed fabrics.
The dyeings made in this way are usually distinguished from those of dioxazine sulfonic acids by better wet fastness properties and improved drawability.
The dyestuff carboxylic acids can be used as pigments as such and in the form of their barium, calcium or other suitable salts.
The subject of this patent is a process for the production of a dye of the dioxazine series, which consists in that one of 2. 5-di- (4 "-carboxy-2'-sulfodiphenylamine <B> - </B> 4 ' - amino) - <B> 3.
6 </B> -dichlor <B> - 1. </B> 4-benzoquinone by treating with 20% strength oleum at room temperature available dyestuff sulfonic acid with an aqueous mineral acid, for example with sulfuric acid or hydrochloric acid, heated until a sample that has been treated with water until it has a neutral reaction is no longer soluble in hot water.
The sulonic acid groups contained in the starting material are split off.
The compound obtained in this way is soluble in water in the form of the alkali salt. The sodium salt is a blue powder, dwg dissolves in water with a blue color. It dyes the vegetable and artificial fibers from neutral or isoda-alkaline baths in clear blue tones with excellent integrity properties :.
<I> Examples: </I> <B> 1. 10 </B> parts by weight of, 2 A-Di (4 "-earboxy-2, '- sulfo-diphenylamiii # -4' - # zimino) - 3 <B>. </B> 6- # diehlor -1 <B>. </B> 4-benzoquinone by treatment with 20 # oir oleum at R # iunitem- pera-tur are available in <B> 300 </B> parts by weight 70 #, 'oig # er sulfuric acid < B> 3 </B> to 4 hours at 140 to 145 <B> '</B> C.
After this is obtained, it is diluted with N, # 7'a, z, water, filtered off with suction and washed neutral with hot water. The dye is then brought into solution by adding a little sodium composition, the sodium salt is salted up with sodium chloride, filtered off with suction, washed with dilute sodium chloride solution, neutralized, and dried.
The sodium salt obtained in this way is a blue powder. It dissolves in water with a blue color and colors from neutral or soda-alkaline baths; the vegetable and artificial fibers in clear blue tones with excellent fastness properties.
2. 10 parts by weight of that obtained by treating), .. 3-di- (4 "-earboxy-2 '- ## - lulfodiphenyl, amine-4'-amin.o) -3 #. 6-dichl-or-1 <B>. </B> 4-benzenequinone with 20% strength oleum are dyestuff sulfonic acid obtainable at room temperature in <B> 100 </B> parts by weight of concentrated aqueous hydrochloric acid under pressure <B> 10 </ B Heated> hours to <B> 160 </B> to <B> 170 'C </B>. After cooling, it is worked up as in example <B> 1 </B>. The same dye as after Example <B> 1. </B>