CH220681A

CH220681A - Method of combating plant pests.

Info

Publication number: CH220681A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1937-03-08
Filing date: 1938-03-02
Publication date: 1942-04-30

Description

  

  Verfahren zur     Bekämpfung        pflanzlicher    Schädlinge.    Als     Saatguttrockenbeize    und Desinfek  tionsmittel hat man bereits     Alkylquecksilber-          verbindungen    vorgeschlagen, in denen eine       Quecksilbervalenz    an einen Säurerest, die     OH-          Gruppe    oder Schwefel, gebunden ist. Gewisse  Verbindungen dieser Reihe sind ziemlich  flüchtig und rufen Reizwirkung hervor.

    Des weiteren war bekannt, gewisse organi  sche     Quecksilberstickstoffverbindungen    wie       Aryl-    oder     Alkogyalkylverbindungen    dieser  Reihe sowie     Alkylquecksilberstickstoffver-          bindungen,    die an dem Stickstoffatom einen  eine     Carbonsäuregruppe    tragenden Rest ge  bunden enthalten, zum Beizen von Saatgut  zu verwenden.  



  Es wurde nun gefunden, dass     Alkylqueck-          silberstickstoffverbindungen    des Typus  
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    in denen das     Stickstoffatom        cyklisch    gebun  den und der     Alkylrest    nicht substituiert sein  soll, sich vorzüglich zur     Bekämpfung    pflanz-         licher    Schädlinge eignen. Zu diesem Zwecke  werden die von solchen Schädlingen befal  lenen     bezw.    vom Befall bedrohten Artikel  mit den genannten Verbindungen behandelt.

    Dieses Verfahren eignet sich vor allem zur       Saatgutbeizung,    ausserdem zur Holzkonser  vierung, für     Schiffsbodenanstriche    und zur  Desinfektion, z. B. von ärztlichen Instru  menten.  



  Die zur Verwendung gelangenden neuen  Verbindungen zeichnen sich gegenüber den  bekannten     Alkylquecksilberverbindungen,    die  an dem Quecksilberatom einen Säurerest  oder die GH-Gruppe gebunden enthalten,  durch ihre geringere Flüchtigkeit und infolge  praktischer Reizlosigkeit durch ihre beque  mere Handhabung aus. Verglichen mit den  bekannten organischen     Quecksilberstickstoff-          Verbindungen    zeigen die neuen Verbindungen  eine bedeutend grössere     fungizide    Wirksam  keit.  



  Als     Streckmittel    kommen bei der An-      Wendung als     Trockensaatgutbeizmittel    zum  Beispiel Kaolin, Gips, Kreide, Sägemehl oder       naphtholpechsulfonsaures        Calcium,    als Kör  nungsmittel bei Anwendung als     Nassbeiz-          oder    Desinfektionsmittel Wasser, Alkohol  oder Aceton in Frage.     Trockensaatgaztbeiz-          mittel,    die nach dem vorliegenden Verfahren  verwendet werden sollen, enthalten zweck  mässig etwa, 1 bis 3 %     Hg    in Form der     Alkyl-          quecksilberverbindung.     



  Als stickstoffhaltige Reste kommen zum       Beispiel    in Frage:     Imidazol-,        Triazol-,        Pyr-          rol-,        Indol-,        Suecinimid-,        Thiomorpholin-,          Phtalimid-,        cyklisch        Sulfamid-,        o-Benzoe-          säure    -     sulfimid-,        Purin-,

          Pseudothiohyd-          anthoin-    oder     Allantoinreste.    Als besonders  geeignet haben sich Verbindungen erwiesen,  in denen das Quecksilberatom an das Stick  stoffatom eines     Naphthsultamrestes    gebun  den ist.  



  Als     Alkylreste    sind zum Beispiel der     Me-          thyl-,    Äthyl-,     Propyl-    oder     Butylrest    zu nen  nen. Besonders die niederen Glieder dieser  Reihe wie das     llethylquecIzsilbernaphthsul-          tam    haben sich als geeignet erwiesen.  



  Das Verhältnis von     dosis        curativa    zu       dosis        toxica    kann bei den neuen Verbindun  gen bei der Anwendung als Saatguttrocken  beizmittel durch Zusatz von     Adsorbentien     oder     Absorbentien    wie aktive Kohle,     Sili-          kagel    oder     Kieselgur    noch günstiger gestaltet  werden.  



  Die Darstellung der     Alkylquecksilber-          stickstoffverbindungen    der oben gekennzeich  neten Art erfolgt am besten in der Weise,  dass man     Alkylquecksilbersalze    oder     -oxyde          bezw.        -hydroxyde    in Wasser oder organi  schen Lösemitteln auf     cyclische    Stickstoff  verbindungen einwirken lässt, die ein durch  Metalle ersetzbares oder ersetztes Wasser  stoffatom an dem     Stiekstoffatom    gebunden  enthalten. Verwendet man die     Alkylqueck-          silberverbindungen    in Form ihrer Salze, so  erfolgt. die Umsetzung zweckmässig mit. den  Metall-, z.

   B.     Alkaliverbindungen    der Stick  stoffverbindungen oder unter Zusatz von  säurebindenden Mitteln wie Alkali oder     der-          0   <B>g</B> e       ichen.       Während der Herstellung der neuen Ver  bindungen kann in Gegenwart eines     inerten     Trägerstoffes gearbeitet werden, so     dass    man  direkt zu einem fertigen     Saa,tguttrockenbeiz-          mittel    gelangen kann.  



  Da die oben beschriebene Reaktion ausser  ordentlich leicht, z. B. in Gegenwart von  Wasser, vor sich geht, kann man bei der       Saatgutbeizung    anstatt von den fertig gebil  deten     Alkylquecksilberstickstoffverbindun-          gen    auch von einer Mischung der Reaktions  komponenten ausgehen. Letztere setzen sich  im Boden oder in der     Beizlösung    durch den  Einfluss des Wassers zu den gewünschten       Alkylquecksilberstickstoffverbindungen    um.  



  Die folgenden Beispiele zeigen die An  wendungsart     einiger        Alkylquecksilberstick-          stoffverbindungen    zur Bekämpfung pflanz  licher Schädlinge, die an dem Quecksilber  atom einen     cyklischen    stickstoffhaltigen Rest  enthalten, und ihre Herstellungsweise.  



       Beispiel:     Zu einer Lösung von 41 Gewichtsteilen       Naphthsultam    in 320 Gewichtsteilen Metha  nol lässt man bei Zimmertemperatur unter  gutem Rühren eine Lösung von 46,4 Ge  wichtsteilen     Methylquecksilberhydroxyd    in  <B>160</B> Gewichtsteilen Alkohol     zutropfen,    wobei  sich die neue Verbindung sofort gut kristallin  abscheidet. Man saugt sie ab und kristalli  siert sie, falls erforderlich, aus kochendem  Alkohol um.

   Das     N-(Methylmercuri)-naphth-          sulta.m    ist ein gelblicher, gut kristallisie  render Stoff, der praktisch unlöslich in Was  ser, Äther oder Benzol ist, der sich äusserst  schwer in kaltem, leichter in heissem Alkohol,  noch leichter in     Methanol    löst. Er gibt kei  nerlei Reaktionen des     jonogenen    Quecksil  bers;     eist    nach längerem Kochen mit starker  Salzsäure wird ein Teil des Quecksilbers in  die     jonogene    Form gebracht. Auch die     Queck-          silberstickstoffbindung    wird von verdünnten  Säuren und Alkalien nur wenig     bezw.    über  haupt nicht zerstört.

   Die Verbindung bleibt  beim Erhitzen auf 251   unverändert, verfärbt  sich dann     etwas    und schmilzt bei 256 bis  257   unter Zersetzung. Bei der Analyse wer-      den die theoretisch geforderten Stickstoff-,  Schwefel- und Quecksilberwerte erhalten.  



  Zu derselben Verbindung kann man auch  gelangen, indem man 41 Gewichtsteile       Naphthsultam    in 320 Gewichtsteilen einer  halbnormalen Natronlauge löst und unter  gutem Umrühren zu dieser blank filtrierten  Lösung eine Lösung von 55,4 Gewichtsteilen       Methylquecksilbernitrat    in .400 Gewichts  teilen Wasser zulaufen lässt.  



       Fusariöses    Roggensaatgut, das mit einer  Trockenbeize behandelt ist, die 2 %     N-          (Methylmercuri)-naphthsultam    enthält und  2:1000 aufgestäubt wird, zeigt einen       Fusariumbefall    von nur 1,4%, während un  behandeltes Saatgut<B>25,3%</B> kranke Pflanzen  hat.  



  Kiefernholz, das mit einer<B>0,1%</B>     N-(Me-          thylmercuri)-naphthsultam    enthaltenen     Me-          thanollösung    behandelt ist, wird durch den  Holzpilz     Coniophore    nicht mehr befallen.  



  Ähnliche Ergebnisse werden zum Beispiel  mit     N-Butyl-        bezw.        N-Äthylmercuri-naphth-          sultam,        N-Äthylmercuri-5-phenyl-5-äthyl-          barbitursäure    oder     N-Methylmercuri-sulfo-          benzoesäureimid        bezw.        -phthalimid    erhalten.



  Method of combating plant pests. As a dry seed dressing and disinfectant, alkyl mercury compounds in which a mercury valence is bound to an acid residue, the OH group or sulfur, has already been proposed. Certain compounds in this series are rather volatile and cause irritation.

    It was also known to use certain organic mercury nitrogen compounds such as aryl or alkogyalkyl compounds of this series as well as alkyl mercury nitrogen compounds which contain a residue bearing a carboxylic acid group attached to the nitrogen atom for dressing seeds.



  It has now been found that alkyl mercury nitrogen compounds of the type
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    in which the nitrogen atom should be cyclically bound and the alkyl radical should not be substituted, are ideally suited for combating plant pests. For this purpose, the bezw are attacked by such pests. treated articles threatened by infestation with the compounds mentioned.

    This process is particularly suitable for seed dressing, also for wood conservation, for ship floor coatings and for disinfection, e.g. B. medical instruments.



  The new compounds used are distinguished from the known alkyl mercury compounds which contain an acid residue or the GH group bonded to the mercury atom by their lower volatility and, as a result of their practical lack of irritation, by their convenient handling. Compared with the known organic mercury nitrogen compounds, the new compounds show a significantly greater fungicidal effectiveness.



  Suitable extenders when used as dry seed dressing agents are, for example, kaolin, gypsum, chalk, sawdust or calcium naphthol pitch sulfonic acid, and as granulants when used as wet dressing or disinfectant water, alcohol or acetone. Dry seed dressings which are to be used in accordance with the present process advantageously contain about 1 to 3% Hg in the form of the alkyl mercury compound.



  As nitrogen-containing residues, for example, are: imidazole, triazole, pyrrole, indole, suecinimide, thiomorpholine, phthalimide, cyclic sulfamide, o-benzoic acid - sulfimide, purine,

          Pseudothiohydanthoin or allantoin residues. Compounds in which the mercury atom is bound to the stick material atom of a Naphthsultamrestes have proven to be particularly suitable.



  Examples of alkyl, methyl, ethyl, propyl or butyl radicals are to be mentioned. The lower members of this series, such as llethylquecIzsilbernaphthsultam, have proven particularly suitable.



  The ratio of dose curativa to dose toxica can be made even more favorable with the new compounds when used as dry seed dressing agents by adding adsorbents or absorbents such as active charcoal, silica gel or kieselguhr.



  The representation of the alkyl mercury nitrogen compounds of the type marked above is best done in such a way that one or more alkyl mercury salts or oxides. -hydroxides in water or organic solvents can act on cyclic nitrogen compounds that contain a hydrogen atom that can be replaced or replaced by metals bonded to the nitrogen atom. If the alkyl mercury compounds are used in the form of their salts, this takes place. the implementation expediently with. the metal, e.g.

   B. alkali compounds of the stick material compounds or with the addition of acid-binding agents such as alkali or der- 0 <B> g </B> e ichen. During the production of the new compounds it is possible to work in the presence of an inert carrier, so that a finished dry dressing agent can be obtained directly.



  Since the reaction described above is exceptionally easy, e.g. B. in the presence of water is going on, you can start with the seed dressing instead of the finished formed alkyl mercury nitrogen compounds also from a mixture of the reaction components. The latter are converted into the desired alkyl mercury nitrogen compounds in the soil or in the pickling solution under the influence of water.



  The following examples show the type of use of some alkyl mercury nitrogen compounds for combating plant pests which contain a cyclic nitrogen-containing residue on the mercury atom, and how they are produced.



       Example: To a solution of 41 parts by weight of naphthsultam in 320 parts by weight of methanol, a solution of 46.4 parts by weight of methyl mercury hydroxide in 160 parts by weight of alcohol is added dropwise at room temperature with thorough stirring, the new compound immediately becoming good deposited in crystalline form. They are suctioned off and, if necessary, recrystallized from boiling alcohol.

   The N- (Methylmercuri) -naphth- sulta.m is a yellowish, well crystallizing substance, which is practically insoluble in water, ether or benzene, which is extremely difficult to dissolve in cold, more easily in hot alcohol, even more easily in methanol . There are no reactions whatsoever to the ionogenic mercury; Only after prolonged boiling with strong hydrochloric acid, some of the mercury is converted into ionogenic form. The binding of mercury nitrogen is also only slightly respected by dilute acids and alkalis. not destroyed at all.

   The compound remains unchanged when heated to 251, then changes color and melts at 256 to 257 with decomposition. The theoretically required nitrogen, sulfur and mercury values are obtained during the analysis.



  The same compound can also be achieved by dissolving 41 parts by weight of naphthsultam in 320 parts by weight of a semi-normal sodium hydroxide solution and, while stirring well, adding a solution of 55.4 parts by weight of methyl mercury nitrate in 400 parts by weight of water to this clear, filtered solution.



       Fusarium rye seed treated with a dry dressing containing 2% N- (methylmercuri) naphthsultam and sprayed 2: 1000 shows a Fusarium infestation of only 1.4%, while untreated seed <B> 25.3% < / B> has diseased plants.



  Pine wood that has been treated with a methanol solution containing <B> 0.1% </B> N- (methylmercuri) -naphthsultam is no longer attacked by the wood fungus Coniophore.



  Similar results are, for example, with N-butyl or. N-ethylmercuri-naphthsultam, N-ethylmercuri-5-phenyl-5-ethyl-barbituric acid or N-methylmercuri-sulfobenzoic acid imide or -phthalimide obtained.

Claims

PATENT CLAIM: A method for combating plant pests, characterized in that the bezw infested by such pests. articles threatened by infestation with nitrogen-containing alkyl mercury compounds of the type EMI0003.0024 the nitrogen atom being cyclically bonded and the alkyl radical being unsubstituted. SUBClaims 1. Method according to patent claim, characterized in that an alkyl mercury naphthsultam compound is used as the nitrogen-containing alkyl mercury compound. 2.

Method according to claim, characterized in that the alkyl mercury nitrogen compound in the use contains 1-4 carbon atoms. 3. The method according to claim and dependent claim 2, characterized in that a methyl mercury-nitrogen compound is used as the nitrogen-containing alkyl mercury compound. 4th

A method according to patent claim, characterized in that methyl mercury naphthsultam is used as the nitrogen-containing alkyl mercury compound. 5. The method according to claim, characterized in that an inert solid extender is used. 6. The method according to claim, characterized in that a liquid inert extender is used. 7. The method according to claim and dependent claim 6, characterized in that a solvent for the nitrogen-containing alkyl mercury compound is used as an extender. B.

Process according to patent claim, characterized in that the alkyl mercury compounds are used for dressing seeds. 9. The method according to claim and dependent claim 8, characterized in that a mixture of the alkyl mercury nitrogen compound and a solid extender containing 1 to 3% mercury is used for the dry seed dressing.