CH223068A - Verfahren zur Umwandlung von Aldehyden in Ester. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Umwandlung    von     Aldehyden    in Ester.    Es ist bekannt, zur Umwandlung von  Aldehyden in Ester hochaktive Katalysato  ren zu verwenden, welche Aluminium,     Al-          kogyl,    Chlor und Zink in chemischer Bin  dung enthalten. Man hat mit diesen Kataly  satoren die Umwandlung bei Temperaturen  von<B>25'</B> und darüber vorgenommen.  



  Es wurde überraschenderweise gefunden,  dass mit der gleichen     Menge    Katalysator er  heblieh mehr Aldehyd in Ester     umgewandelt     werden kann, wenn man bei Temperaturen  unter<B>25',</B> vornehmlich bei<B>0-15'</B> arbeitet.  Es war dies nicht zu     erwarten,        @da    Um  setzungen fast durchwegs bei höheren Tem  peraturen rascher und vollständiger verlau  fen als bei tiefen.     Wahrscheinlich    beruht der  bessere Umsatz bei tiefer Temperatur auf     der     Unterdrückung von störenden Nebenreak  tionen.  



  Die Wirtschaftlichkeit der Umwandlung  von Aldehyden in Ester wird durch das  Arbeiten bei tiefer Temperatur wesentlich    erhöht, da     unter    sonst gleichen Verhältnissen  für die     Herstellung    einer bestimmten Menge  Ester erheblich weniger Katalysator     ver-          braueht    wird. Besonders vorteilhaft ist da  bei, dass die Abnahme der Umsetzungs  geschwindigkeit bei Temperaturen bis etwa  0   kaum wahrnehmbar ist und die erzeugten  Ester, da weniger     Nebenprodukte    entstehen,  in wesentlich reinerer Form anfallen; die  Aufarbeitung in handelsübliche Beschaffen  heit erfordert daher bei den gemäss dem Ver  fahren nach vorliegender Erfindung erhal  tenen:     Estern    geringere Kosten.

    



  <I>Beispiel 1:</I>  Man gibt zu dem Katalysator, der gemäss  dem Beispiel 1 der deutschen Patentschrift  Nr. 57956,6 aus 17 kg Aluminiumspänen,  0,3 kg     Aluminiumchlorid,    86 kg wasser  freiem Äthylalkohol, 235 kg     Äthylacetat          Lind    12,5 kg     wasserfreiem    Zinkchlorid her  gestellt wurde, im Laufe von etwa 6     Stunden              unter    starkem Rühren 9125 kg frisch destil  lierten,     wasserfreien        Acetaldehyd,    wobei man  so stark kühlt, dass sieh die Temperatur der       Misehung    auf<B>15'</B> hält.

   Etwa 3     Stunden    nach  Beendigung der Zugabe sind<B>98%</B> des     @eet-          aldehyds    in     Essigsäureäthvlester        übergeführt,          1,5,a,'    des Aldehyds sind noch unverändert  und können durch Destillation wiedergewon  nen werden,<B>0,5%</B> haben sich in Neben  produkte verwandelt.  



  Wird die     Umwandlung    bei einer Tempe  ratur von etwa<B>25'</B> durchgeführt. so werden  nur 4320 kg     Acetaldehyd    in den Ester über  geführt,     wobei    gleichzeitig die Menge der  Nebenprodukte     etwa    1 % beträgt.  



  <I>Beispiel 2:</I>  Man lässt im kontinuierlichen Strom den  hochaktiven. gemäss Beispiel 2 der deutschen  Patentschrift Nr. 579566 aus 16.5 l;, Alumi  niumspänen, 86 kg     wus@serfreiem    Ethyl  alkohol, 235 kg     Äthylacetat,    8,8     kl    Chlor  und 5,2 kg Zinkoxyd hergestellten Katalysa  tor und 18 000 kg reinen     Acetaldehyd    in     das     Reaktionsgefäss unter     starkem    Rühren und  Kühlen einlaufen und hält. durch rasches  Abführen der Reaktionswärme die Tempera  tur auf etwa<B>2'.</B> Hierauf lässt man die Tem  peratur der Mischung während einiger Stun  den auf 15" ansteigen.

   Nach Beendigung der  Umsetzung sind 98,5 % des Aldehyds in       Essigsäureä,thylester    übergeführt, 1,3 % sind  unverändert, 0.2 % sind Nebenreaktionen ein  gegangen.  



  Hält man während der Vereinigung von  Katalysator und     Acetaldehyd    die Reaktions  temperatur auf ?7 , so werden nur 4350 kg       Acetaldehyd    in     Essigester    verwandelt und die  Menge der Nebenprodukte     beträgt    etwa 1 % .

      <I>Beispiel 3:</I>  Zu dem gemäss Beispiel 3 der deutschen  Patentschrift Nr.<B>579566</B> hergestellten hoch  aktiven Katalysator gibt man unter gutem  Rühren und unter Kühlen auf 10" im     laufe     von 6-7     Stunden    9000 kg reinen, wasser  freien     Butyraldehyd.    Nach     Beendigung    der    Zugabe     lässt    man die Mischung die gleiche  Zeit bei<B>15-20'</B>     nachreagieren.    Der     Butyr-          alidehyd    verwandelt sich bis auf wenige       Prozente    in den     Buttersäurebutylester.     



  Lässt man die Reaktion durchwegs     bei     einer Temperatur von     etwa    35  ablaufen, so       benötigt    man für die     Umwandlung    des     Bu-          t;yraldehyds    mehr als die doppelte Menge des  aktiven     Katalysators.    Ausserdem steigt der  Anteil an     höhermolekularen    Nebenprodukten       beträchtlielr    an.

   Die günstige Wirkung der  Anwendung einer unter<B>25'</B> liegenden Re  aktionstemperatur beschränkt sieh nicht auf       Katalysatoren,    die gemäss den Beispielen 1       bis    3 der deutschen     Patentschrift    Nr. 579566       hergestellt    wurden. Sie erstreckt sich allge  mein auf Katalysatoren, welche Aluminium,       Alkoxyl,    Chlor und Zink in chemischer  Bindung enthalten.  



       Weiter    können nach dem erfindungs  gemässen Verfahren nicht nur die in den vor  stehenden Beispielen genannten niedrigen     a.li-          phat.ischen,    sondern auch höhere     aliphatische          Aldebyde    sowie     die    Aldehyde der     aroma     tischen und     hydroaromatischen    Reihe bei  Temperaturen     unter    25" bei geringerem     Ka-          talysatorverbrauch    und besserer Ausbeute in  die entsprechenden Ester verwandelt werden,  als     bei    höheren, über 25' liegenden Um  setzungstemperaturen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Umwandlung von Al- -dc,hyden in Ester mittels Katalysatoren, die Aluminium, Alkoxyl, Chlor und Zink in chemischer Bindung enthalten, dadurch ge kennzeichnet, dass die Umwandlung unter 25" vorgenommen wird. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass -die Umwandlung bei Temperaturen von 0-l5 C vorgenommen wird.