CH223207A - Verfahren zur Herstellung eines mehrwertigen Alkohols der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines mehrwertigen Alkohols der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines mehrwertigen Alkohols der Cyclopentanopoly- hydrophenanthrenreihe. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von d'-Tetra- oxy-(3,17,20,21)-pregnen, das dadurch gekenn zeichnet ist, dass man auf d I-17-Äthenyl- androsten-3,
17-diol unter intermediärem Schutz der Ringdoppelbindung ein Sauerstoff abge bendes Mittel und auf die hierbei entste hende Verbindung ein hydrolysierendes Mittel einwirken lässt. Als Sauerstoff abgebende Mittel verwen det man vorteilhaft Benzopersäure, Phthal- persäure, Osmiumtetroxyd, Wasserstoffsuper oxyd, Peressigsäure usw. Die entstandenen Zwischenprodukte verseift man z. B. durch Erhitzen im wässrigen Medium im Bombenrohr.
Der intermediäre Schutz der Ringdoppel bindung kann in üblicher Weise, z. B. durch Anlagerung von Brom erfolgen.
Die neue Verbindung soll als Arzneimittel oder als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Arzneimitteln Verwendung finden. <I>Beispiel:</I> 2 g dI-17-Äthenyl-androsten-3,17-diol wer den in 400 cm' Äther gelöst und mit 200 cm-3 Tetrachlorkohlenstoff und einem Tropfen Pyri- din versetzt. Innerhalb 1 Stunde werden dann unter stetem Rühren bei 0-5 1,1 g Brom (2,2 Atome), gelöst in 60,0 cm' Tetrachlor- kohlenstoff, zugetropft. Nach weiteren 2 Stun den wird im Vakuum bei etwa 25 zur Trockne verdampft.
Der Rückstand wird mit Methanol verrieben und abfiltriert. Schmelzpunkt des 5. 6 -Dibrom-17- äthenyl- androsten - 3,17- diols 116-118 unter Zersetzung.
1,7 g 5.6-Dibrom-17-äthenyl-androstan- 3,17-diol werden in 120 cm' Äther gelöst und mit 1 g Osmiumtetroxyd (1.1 Mol) versetzt. Nach 90 Stunden wird der gelbbraune Osmium ester abgesaugt.
<B>2.5</B> Ester werden in 360 cm' Äthanol ge löst und mit 16 g krist. Natriumsulfit, in 360 cm' Wasser gelöst, versetzt. Nach Zugabe von 4 g Zinkstaub wird 2 Stunden unter kräftigem Rühren am Rück $usskühler gekocht. Dann wird vom Natrium osmiumsulfit und Zinkstaub abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum bei Zimmertempera tur eingeengt. Der Rückstand wird mit Chloroform extrahiert, der Chloroformextrakt mit Wasser gewaschen und eingedampft.
Ausbeute 860 mg. Das Rohprodukt schmolz unscharf bei 200-206 ([a] v = -72,4 [in Dioxan]). Es wird mehrfach aus Essigester umkristallisiert, bis ein Schmelzpunkt von <B>229-2310</B> erreicht wird. (a)D'= <B>-73,3'</B> (in Dioxan).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von d 5-Tetra- oxy-(3,17,20,21)-pregnen, dadurch gekenn zeichnet, dass man auf db-17-Ätheiiyl-aridro- sten-3,17-diol unter intermediärem Schutz der Ringdoppelbindung ein Sauerstoff abgebendes Mittel und auf die hierbei entstehende Ver bindung ein hydrolysierendes Mittel einwir ken lässt. Die neue Verbindung liefert Kristalle, die bei 229-231 schmelzen. (a)'p = -73,3 (in Dioxan). UNTERANSPRüCHE: 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Sauerstoff ab gebendes Mittel Benzopersäure verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Sauerstoff ab gebendes Mittel Phthalpersäure verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Sauerstoff ab gebendes Mittel Osmiumtetroxyd verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Sauerstoff ab gebendes Mittel Wasserstoffsuperoxyd ver wendet. 5.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Sauerstoff ab gebendes Mittel Peressigsäure verwendet. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolyse durch Er hitzen im wässrigen Medium im Bombenrohr erfolgt.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH223207D CH223207A (de) | 1936-07-14 | 1937-07-09 | Verfahren zur Herstellung eines mehrwertigen Alkohols der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe. |
Country Status (1)
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| CH (1) | CH223207A (de) |
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