CH224366A

CH224366A - Process for the preparation of a vat dye of the naphthalimide series.

Info

Publication number: CH224366A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1938-07-27
Filing date: 1939-07-14
Publication date: 1942-11-15

Description

  

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 219657.    Verfahren zur Herstellung eines     Küpenfarbstoffes    der     Naphthalimidreihe.       Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver  fahren zur     Herstellung    eines     Küpenfarb-          stoffes    der     Naphthalimidreihe,    welches da  durch gekennzeichnet ist, dass man     3-Äthoxy-          naphthalimid-4-thioglykolsäure    mit einem al  kalischen Kondensationsmittel, z. B. mit  einem     Ätzalkali    in Gegenwart einer flüssigen  aromatischen oder     heterocyelischen    Base, wie  z. B.

   Anilin,     Dimethylanilin,        Pyridin    oder       Chinolin,    in der Wärme, zweckmässig bei  Temperaturen etwa zwischen<B>80'</B> C und  200' C, behandelt und die so entstehende     al-          kalilösliche    Verbindung durch Behandeln  mit einem Oxydationsmittel, z.

   B. durch Be  handeln der     erwärmten    alkalischen Lösung  mit     Natriumhypochlorit,        Kaliumferricyanid     oder     Ammonpersulfat,    oder durch Einwir  kung von Luft auf die alkalische Lösung,  oder in verdünnter Essigsäure durch Wasser  stoffsuperoxyd, oder mittels Schwefelsäure,  zum     Küpenfarbstoff    kondensiert.    <I>Beispiel:</I>  5,0 Gewichtsteile     3-Äthoxy-naphthalimid-          4-thio@glykolsäure    (darstellbar z.

   B. durch  Umsetzung von     3-Äthoxy-4-br.omnaphthal-          imid    mit     Schwefelnatrium    zum entsprechen  den     Mercaptan    und Überführung dieser Ver  bindung     in    die     Thioglykolsäure    durch Re  aktion mit     Monochloressigsäure,    bildet aus       Eisessig    kristallisiert gelbe Nadeln vom  Schmelzpunkt     290-292'    C) werden in 100  Gewichtsteilen     Chinolin    erwärmt; bei 90 bis  <B>100'</B> C ist vollständige Lösung eingetreten.

    Es werden 5,0 Gewichtsteile     Atzkalipulver     eingetragen, und die Temperatur wird kurze  Zeit bis annähernd zum Siedepunkt des     Chi-          nolins    gesteigert. Das     Reaktionsprodukt     scheidet sich dabei als in     Chinolin    unlösliche,  dunkelbraune Masse ab. Es wird vom     Chino-          lin    z. B. durch     Wasserdampfdestillation    be  freit. Die dabei erhaltene alkalische Lösung  wird bei<B>50-60'</B> C mit     verdünnter    Natrium-           hypochloritlösung    versetzt, bis keine weitere  Veränderung mehr erfolgt.

   Die Fluoreszenz  der     Lösung    verschwindet dabei, der Farb  stoff scheidet sich in blauen Flocken aus. Er  wird abgesaugt, mit heissem Wasser ge  waschen und getrocknet. Er ist ein blaues  Pulver, liefert eine violette     Nüpe    und färbt  die Baumwollfaser in     echten,    klaren blauen  Tönen.  



  Die     Überführung    in den     Küpenfarbstoff     kann auch ohne     Isolierung    des Zwischen  produktes auf folgende Weise erfolgen: Die       wässrige,        orangebraune    Lösung des Konden  sationsproduktes wird essigsauer     gestellt,    sie  nimmt dann eine rotbraune Farbe an, auf  Zusatz von     etwa    10 Teilen einer Wasserstoff  superoxydlösung entsteht eine gelbbraune  Fällung, die beim     Erwärmen    bis zum Sieden  langsam eine grünblaue Färbung annimmt.

    Wenn keine Farbvertiefung mehr erfolgt,  wird     abfiltriert,    mit     heissem    Wasser ge  waschen und zur Entfernung     alkalilöslicher     Nebenprodukte mit verdünnter heisser Na  tronlauge behandelt. Nach abermaligem  Waschen mit Wasser     hinterbleibt    dann der  reine     Farbstoff    als blauer Rückstand.  



  Die     Überführung    des Zwischenproduktes  in den Farbstoff kann ferner durch Erwär  men des abgeschiedenen     Zwischenproduktes     bei ungefähr     90-100'C    in     70-75%iger          Schwefelsäure    auf dem Wasserbad erfolgen.       Der    Farbstoff scheidet sich aus der braunen       Schwefelsäurelösung    in blauen Kristallen ab  und kann durch Absaugen auf einem Filter  stein sofort in reiner Form gewonnen werden.



  Additional patent to main patent No. 219657. Process for the production of a vat dye of the naphthalimide series. The subject of this patent is a process for the production of a vat dyestuff of the naphthalimide series, which is characterized by the fact that 3-ethoxy naphthalimide-4-thioglycolic acid with an alkaline condensation agent, eg. B. with a caustic alkali in the presence of a liquid aromatic or heterocyclic base, such as. B.

   Aniline, dimethylaniline, pyridine or quinoline, treated with heat, expediently at temperatures between about 80 ° C. and 200 ° C., and the alkali-soluble compound thus formed by treating with an oxidizing agent, e.g.

   B. act by loading the heated alkaline solution with sodium hypochlorite, potassium ferricyanide or ammonium sulfate, or by Einwir effect of air on the alkaline solution, or in dilute acetic acid by hydrogen peroxide, or by means of sulfuric acid, condensed to the vat dye. <I> Example: </I> 5.0 parts by weight of 3-ethoxy-naphthalimide-4-thio @ glycolic acid (can be represented e.g.

   B. by reacting 3-ethoxy-4-br.omnaphthalimide with sodium sulfur to correspond to the mercaptan and converting this compound into thioglycolic acid by reacting with monochloroacetic acid, forms yellow needles from glacial acetic acid with a melting point of 290-292 'C) are heated in 100 parts by weight of quinoline; at 90 to <B> 100 '</B> C, complete dissolution has occurred.

    5.0 parts by weight of caustic potash powder are added and the temperature is raised for a short time to almost the boiling point of the quinoline. The reaction product separates out as a dark brown mass which is insoluble in quinoline. It is used by the quinoline z. B. be freed by steam distillation. Dilute sodium hypochlorite solution is added to the alkaline solution obtained at <B> 50-60 '</B> C until there is no further change.

   The fluorescence of the solution disappears and the dye separates out in blue flakes. It is suctioned off, washed ge with hot water and dried. It is a blue powder, provides a purple nub and colors the cotton fiber in real, clear blue tones.



  The conversion into the vat dye can also take place without isolation of the intermediate product in the following way: The aqueous, orange-brown solution of the condensation product is made acidic, it then takes on a red-brown color, the addition of about 10 parts of a hydrogen superoxide solution results in a yellow-brown precipitate which slowly turns a green-blue color when heated to boiling.

    If the color no longer deepens, it is filtered off, washed with hot water and treated with dilute hot sodium hydroxide solution to remove alkali-soluble by-products. After repeated washing with water, the pure dye then remains as a blue residue.



  The intermediate product can also be converted into the dye by heating the deposited intermediate product at about 90-100 ° C. in 70-75% strength sulfuric acid on a water bath. The dye separates out of the brown sulfuric acid solution in blue crystals and can be immediately obtained in pure form by suction on a filter stone.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of a vat dye of the naphthalimide series, characterized in that 3-ethoxy-naphthalimide-4-thioglycolic acid is treated with an alkaline condensing agent and the resulting alkali-soluble compound is condensed to the vat dye by treatment with an oxidizing agent.

With alkali and hydrasulfite, the new dye provides a violet color from which cotton is dyed in very clear blue tones. SUB-CLAIM 1. Method according to claim, characterized in that alkali metal is used as the alkali-loving condensation agent. . 2.

Process according to claim, characterized in that: the alkaline condensation is carried out in the presence of a liquid, aromatic base. 3: Method according to claim, characterized by; The alkaline condensation is carried out in the presence of a liquid, heterocyclic base. 4th

Method according to patent claim, characterized by; that the alkaline condensation with caustic potash in quinoline is carried out by heating to the boiling point of quinoline.

5. Method according to claim; This is characterized in that for the conversion of the intermediate compound obtained by alkaline condensation into the vat dye, sodium hypochlorite in a solution in dilute sodium hydroxide solution is used as the oxidizing agent. 6th

Process according to patent claim, characterized in that the intermediate compound obtained by alkaline condensation is converted into the vat dye by oxidation with hydrogen peroxide in a solution containing acetic acid. 7th

Process according to patent claim, characterized in that the intermediate compound obtained by alkaline condensation is converted into the vat dye by heating in 70 to 75% sulfuric acid at about 90-100 ° C.