CH226348A - Procédé de préparation de la 2-(para-amino-benzènesulfonamido)-pyridine. - Google Patents
Procédé de préparation de la 2-(para-amino-benzènesulfonamido)-pyridine.Info
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Description
Procédé de préparation de la 2-(para-amino-benzènesulfonamido)-pyridine. Ainsi qu'il est connu, les dérivés de la para-aminobenzènesulfamide du type: NH2-CGH4-S02-NHR dans lequel R représente un noyau hét6ro- cyclique, présentent -des propriétés thérapeu tiques particulièrement précieuses pour le traitement d'un grand nombre de maladies microbiennes.
On a trouvé que ces dérivés peuvent "être avantageusement obtenus à partir du chlorure de para-nitrobenzènesulfényle, facilement ac cessible, en condensant ce chlorure avec une amine hétérocyclique, pour donner des déri vés sulfénamidiques du type: N02-CEH4-S-NHR (où R représente un noyau hétérocyclique), qui donnent par oxydation les sufonamides correspondantes N02-Cl,H4-S02-NHR qui sont à leur tour réduites en dérivés ami nés du type désiré:
NH2-CsH4-S02 -NHR On peut également obtenir ces derniers dérivés aminés en réduisant d'abord les nitro- sulfènamides en aminosulfènamides,du type: NH2-CGH4_S-NHR puis en oxydant ces dernières en aminosulfon- amides, soit directement, soit en passant par l'intermédiaire des -dérivés acylés -du type:
Ac-NH-C'H@-S-NHR le groupe acyle étant éliminé par hydrolyse après l'oxydation en sulfonamide.
La présente invention a pour objet un pro cédé de préparation de la 2@(para-aminoben- zènesulfonamido)-pyridine.
Ce procédé est caractérisé en ce que l'on condense du chlorure de para-nitrobenzène- sulfényle avec de la 2-aminopyridine, puis -en ce que l'on forme, à partir de la 2-(para-nitro- benzènes.ulfènamido)-pyridine obtenue, la 2- (para - aminobenzènesulfonamido)
- pyridine par oxydation de la fonction sulfènamido en fonction sulfonamido et par réduction du reste nitro en reste amino. Ces -deux dernières opérations peuvent être effectuées dans un ordre quelconque. Voici le schéma des réactions du procédé de .l'invention:
EMI0002.0002
L'ordre de l'oxydation et de la réduction peut être interverti.
Exemple: Première opération: préparation de .la 2- (para-nitrobenzènesulfènamido)-py ridine.
Une solution de 19 gr de chlorure de para- nitrobenzènesulfényle (préparé de façon con nue à partir de disulfure de p,p'-dinit.rodi- phényle) dans 100 cm' d'éther anhydre est ajoutée peu à peu en agitant et en refroidis sant légèrement dans une solution de 20 gr de 2-a.mino-pyridine dans 100 cm' d'éther anhydre. Il se sépare une masse gommeuse, formée par un mélange de chlorhy draie de 2-amino-pyridine et du produit cherché.
Après quelques heures de repos, l'éther est décanté et .la masse, devenue solide, est broyée avec de l'eau pour séparer le chlor hydrate d'amino-pyridine. Le résidu inso luble est recristallisé dans l'alcool puis dans le benzène pour éliminer des traces de disul- fure de p,p'-dinitrodiphényle.
La 2 - (para. - nitrobenzénesulfènamido)- pyridine cristallise du benzène en prismes épais, fondant à 170-178 C.
Deuxième opération: préparation de la 2- (para-nitrobenzènesulfonamido)-pyridine. 5 gr du produit obtenu ci-dessus sont dis sous dans 70 em3 d'acétone chaude. Tout en agitant, cette solution est versée dans 100 cm' d'une solution aqueuse de permenganate de potassium à 5%. L'oxydation s'effectue avec dégagement de chaleur et est terminée après environ une demi-heure. La solution devenue alcaline est séparée par filtration du bioxyde de manbarièse formé.
Par acidification du filtrat par un acide minéral, la 2-(para-nitro- L)enzènesulfonamido)-pyridine cristallise en prismes de couleur crème.
Troisième opération: préparation de la 2- (para - aminobenzènesulfonamido) - pyridine. 2,1. gr de 2-(Para-nitrobenzène6ulfon- -pyridine sont ajoutés à, 7,5 cm' d'une <B>î</B> amido) solution de soude caustique à 8 %. La suspen sion du sel de soude ainsi obtenue est ajoutée peu à, peu, à 20 C, à une pâte d'hydroxyde ferreux préparée à partir de 15 gr de sulfate ferreux cristallisé, de 50 cm' d'eau et de 5 gr de soude caustique.
Après repos, on filtre l'hydroxyde ferrique formé. Par acidification du filtrat, par l'acide acétique, la. 2-(para- aminobenzènesulfonamido) - pyridine préci pite. Après recristallisation dans l'alcool, elle fond à l90 C.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de la 2-(para- aminobenzènesulfonamido)-pyridine, caracté- risé en ce que l'on condense du chlorure de p,ira.-nitrobenzènesulfényle avec de la 2- a.minopyridine, puis en ce que l'on forme, à partir de la 2-(para-nitrobenzènesulféne- amido)-pyridine obtenue, la 2-(para-amino- I)erizèaiesiilfonamido)-pyri-dine par oxydation de la fonction sulfènamidoen fonction sulfon- amido et par réduction du reste nitro en reste amino.
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