CH227193A - Procédé pour la production de manganèse métallique en partant de minerais dans lesquels le manganèse se trouve à un état d'oxydation supérieur au monoxyde. - Google Patents

Procédé pour la production de manganèse métallique en partant de minerais dans lesquels le manganèse se trouve à un état d'oxydation supérieur au monoxyde.

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CH227193A
CH227193A CH227193DA CH227193A CH 227193 A CH227193 A CH 227193A CH 227193D A CH227193D A CH 227193DA CH 227193 A CH227193 A CH 227193A
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manganese
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electrolysis
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Guareschi Pietro
Italiana Societa Metallurgica
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Guareschi Pietro
Metallurg Italiana Soc
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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Description


  Procédé pour la production de manganèse métallique en partant de minerais dans  lesquels le manganèse se troue à un état d'oxydation supérieur au monoxyde.    La présente invention a pour objet un  procédé pour la production de manganèse  métallique en partant de minerais dans les  quels le manganèse se trouve à un état  d'oxydation supérieur au monoxyde.  



  D'après la présente invention, on atta  que le minerai de manganèse avec une solu  tion d'acide sulfurique contenant un sel ré  ducteur de métal lourd, de façon à obtenir  une solution de sulfate de manganèse, après  quoi on provoque la précipitation dudit mé  tal lourd et ensuite on     effectue    l'électrolyse  de la solution de façon à obtenir du manga  nèse pur.  



  Il est préférable d'utiliser comme réduc  teur une solution d'un sel soluble de fer à  l'état ferreux, qui se transforme en sel à  l'état ferrique. Par neutralisation de la solu  tion, on précipite avec     l'hydrate    ferrique la  plus grande partie des     impuretés    présentes  dans     le    minerai et qui, -en, général, sont cons-         tituées    essentiellement par du fer, arsenic,  antimoine, etc.  



  A titre d'exemple est décrite ci-après une       forme    de -réalisation -du procédé d'après l'in  vention, dans laquelle un minerai de manga  nèse, dans lequel le manganèse se trouve à  l'état .de bioxyde, est transformé en sulfate  par attaque à l'aide d'acide sulfurique, par  exemple, au moins en partie, à l'aide de       l'anolyte    recouvré d'une     opération    antérieure  d'électrolyse, et en opérant en présence du ré  ducteur, qui transforme le bioxyde, par     lui-          même    peu attaquable par les acides dilués,  en monoxyde qui, par contre,

   est facilement       attaquable.    On obtient ainsi une     solution     mixte de sulfate -de manganèse et de sulfate  du métal lourd utilisé comme réducteur;  cette solution est ensuite soumise à la neu  tralisation pour la précipitation dudit métal  lourd, dont on peut régénérer le sel réduc  teur pour l'utiliser à nouveau. La     solution    de      sulfate de manganèse est enfin soumise à  l'électrolyse, par laquelle on obtient du man  ganèse métallique et éventuellement du bi  oxyde de manganèse pur; l'électrolyse est  avec avantage effectuée de façon à obtenir et  à maintenir séparés l'anolyte et le catholyte,  afin de les réutiliser dans le cycle.  



  En supposant que l'on traite de la,     pyro-          lusite    et utilise un sel de fer comme réduc  teur, on attaque la pyrolusite par de l'acide  sulfurique en présence de sulfate ferreux qui  agit comme réducteur; dans ces conditions,  les oxydes de manganèse sont réduits à l'état  de monoxyde et sont attaqués par l'acide sul  furique en donnant ainsi une solution de  MnSO4 et de Fe2(S04)3.  



  Par exemple, pour traiter 100 kg de  pyrolusite avec 50% de Mn02, on utilise  170 kg de sulfate ferreux (correspondant à  70 kg de fer), qui est recouvré dans le cycle  et 600 kg d'acide sulfurique à 20% qui est  lui, aussi recouvré.  
EMI0002.0003     
  
    L'élimination <SEP> des <SEP> impuretés <SEP> du <SEP> type
<tb>  cuivre, <SEP> zinc, <SEP> cadmium, <SEP> ete., <SEP> de <SEP> la <SEP> solution
<tb>  est <SEP> effectuée <SEP> en <SEP> fa'isa'nt <SEP> précipiter <SEP> ces <SEP> métaux
<tb>  à <SEP> l'aide <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> pur <SEP> électrolytique <SEP> en
<tb>  poudre, <SEP> ce <SEP> manganèse <SEP> étant.

   <SEP> prélevé <SEP> du <SEP> nian  banèse <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> électrolyse <SEP> dans <SEP> la <SEP> phase
<tb>  finale <SEP> d'une <SEP> opération <SEP> précédente.
<tb>  Ensuite, <SEP> on <SEP> provoque <SEP> la <SEP> précipitation <SEP> du
<tb>  fer <SEP> ferrique <SEP> par <SEP> la <SEP> neutralisation <SEP> de <SEP> la. <SEP> solu  tion;

   <SEP> cette <SEP> neutralisation <SEP> peut <SEP> être <SEP> effectuée
<tb>  de <SEP> la <SEP> façon <SEP> habituelle <SEP> à <SEP> l'aide <SEP> de <SEP> carbonate
<tb>  de <SEP> calcium <SEP> ou <SEP> d'ammoniac. <SEP> gazeux <SEP> oii <SEP> en <SEP> so  lution <SEP> en <SEP> présence <SEP> de <SEP> sels <SEP> ammoniques, <SEP> ou, <SEP> de
<tb>  pré=férence, <SEP> en <SEP> utilisant <SEP> le <SEP> catholyte <SEP> recouvré
<tb>  d'une <SEP> opération <SEP> précédente <SEP> d'électrolyse <SEP> et
<tb>  constitué <SEP> par <SEP> une <SEP> solution <SEP> alcaline <SEP> de <SEP> sels
<tb>  ammoniques <SEP> avec <SEP> du <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> manganèse;

  
<tb>  dans <SEP> ce <SEP> but, <SEP> l'électrolyse <SEP> est <SEP> effectuée <SEP> à,
<tb>  l'aide <SEP> de <SEP> cloisons <SEP> séparatrices <SEP> poreuses <SEP> pour
<tb>  obtenir <SEP> séparément <SEP> l'a.nolyte <SEP> et <SEP> le <SEP> catholy <SEP> te.
<tb>  Eventuellement, <SEP> la <SEP> neutralisation <SEP> peut
<tb>  "être <SEP> améliorée <SEP> en <SEP> amenant <SEP> à <SEP> l'état <SEP> ferrique
<tb>  les <SEP> sels <SEP> ferreux <SEP> éventuellement <SEP> encore <SEP> pré  sents, <SEP> par <SEP> addition <SEP> préalable <SEP> de <SEP> bioxyde <SEP> de
<tb>  manganèse, <SEP> obtenu <SEP> dans <SEP> l'électrolyse.

       
EMI0002.0004     
  
    Par <SEP> effet <SEP> de <SEP> la <SEP> neutralisation <SEP> indiquée, <SEP> le
<tb>  sulfate <SEP> ferrique <SEP> se <SEP> transforme <SEP> en <SEP> hydrate
<tb>  ferrique, <SEP> qui <SEP> précipite; <SEP> il <SEP> peut <SEP> être <SEP> régénéré
<tb>  en <SEP> sulfate <SEP> ferreux <SEP> qui <SEP> est <SEP> ramené <SEP> ensuite
<tb>  dans <SEP> le <SEP> cycle <SEP> dans <SEP> la <SEP> phase <SEP> d'attaque <SEP> du <SEP> mi  nerai.;

   <SEP> dans <SEP> ce <SEP> but, <SEP> on <SEP> dissout <SEP> l'hydrate <SEP> fer  rique, <SEP> en <SEP> présence <SEP> d'anhydride <SEP> sulfureux <SEP> ou
<tb>  d'un <SEP> sulfure <SEP> alcalin, <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> sulfuri  que, <SEP> ou <SEP> bien <SEP> clans <SEP> l'anolyte <SEP> recouvré <SEP> de
<tb>  l'éleetroly <SEP> se <SEP> et <SEP> qui <SEP> est <SEP> constitué <SEP> par <SEP> une <SEP> so  lution <SEP> acide <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> inanbanése <SEP> et <SEP> de
<tb>  sulfate <SEP> d'ammonium.
<tb>  La <SEP> solution <SEP> obtenue, <SEP> apré <SEP> s <SEP> précipitation
<tb>  du <SEP> fer, <SEP> coiist.itaéc_# <SEP> par <SEP> (lu <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> manga  nèse <SEP> pur, <SEP> est <SEP> soumise <SEP> à <SEP> une <SEP> électrolyse,

   <SEP> dans
<tb>  laquelle <SEP> à <SEP> la <SEP> cathode <SEP> on <SEP> obtient <SEP> le <SEP> manga  nèse <SEP> métallique, <SEP> dont <SEP> une <SEP> partie <SEP> peut <SEP> être
<tb>  utilisée <SEP> pour <SEP> la <SEP> purification <SEP> clé <SEP> la <SEP> solution
<tb>  comme <SEP> précédemment. <SEP> indiqué;

   <SEP> par <SEP> un <SEP> ré  (flage <SEP> approprié <SEP> (le <SEP> l'électrolyse <SEP> il <SEP> est. <SEP> aussi
<tb>  possible <SEP> d'obtenir, <SEP> sur <SEP> l'anode. <SEP> du <SEP> bioxyde
<tb>  de <SEP> manbanése <SEP> pur <SEP> pouvant <SEP> être <SEP> utilisé <SEP> dans
<tb>  une <SEP> opération <SEP> d'oxyclation <SEP> précédant <SEP> la <SEP> neu  t <SEP> ralisation.
<tb>  Il <SEP> est <SEP> ava.nta-eux <SEP> d'effectuer <SEP> l'électrolyse
<tb>  à <SEP> l'aide <SEP> de <SEP> cuves <SEP> pourvues <SEP> de <SEP> cloisons <SEP> po  reuses, <SEP> afin <SEP> d'obtenir <SEP> la <SEP> séparation <SEP> de
<tb>  l'a.nolyte <SEP> et <SEP> du <SEP> catholyte. <SEP> car <SEP> clans <SEP> ce <SEP> cas <SEP> on
<tb>  obtient <SEP> séparément.

   <SEP> d'une <SEP> part, <SEP> l'anoly <SEP> te
<tb>  acide, <SEP> qui <SEP> est <SEP> utilisé <SEP> soit <SEP> pour <SEP> l'attaque <SEP> du
<tb>  niiiierai, <SEP> soit. <SEP> pour <SEP> régénérer, <SEP> en <SEP> présence <SEP> de
<tb>  i <SEP> ,é <SEP> édiiete <SEP> -rir, <SEP> en <SEP> sulfai <SEP> L,ferreux <SEP> l'hydrate <SEP> fer  rique <SEP> précipité <SEP> par <SEP> effet <SEP> de <SEP> la <SEP> neutralisation;
<tb>  d'autre <SEP> part, <SEP> on <SEP> obtient <SEP> le <SEP> catholyte <SEP> qui <SEP> peut
<tb>  être <SEP> utilisé <SEP> pour <SEP> la <SEP> neutralisation <SEP> de <SEP> la <SEP> solu  tion <SEP> acide <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> manganèse, <SEP> de <SEP> sul  fate <SEP> ferrique <SEP> et <SEP>  < le <SEP> sulfate <SEP> ammonique.

Claims (1)

  1. REVENDICATION: Procédé pour la production de manganése métallique ci, parlant de minerais dans les quels le maribanèse se trouve à un état d'oxydation supérieur au monoxyde, caracté risé en ce qu'on attaque le minerai avec une solution d'acide sulfurique contenant un sel réducteur de métal lourd, de façon à obtenir une solution de sulfate de manganèse, après quoi on provoque la précipitation dudit métal lourd et ensuite on effectue l'électrolyse de la solution de façon à obtenir du manganèse métallique pur. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que le réducteur est constitué par un sel ferreux. 22 . Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que du précipité formé et séparé de la solution, on régénère le sel réducteur et le ramène dans le cycle. 3. Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce que comme réducteur l'on utilise du sulfate ferreux qui, après transformation en sulfate ferrique et précipitation à l'état d'hydrate ferrique, est régénéré par traitement avec l'acide sulfurique en présence d'anhydride sulfureux et est ensuite ramené dans le cycle. 4.
    Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce que comme réducteur l'on utilise du sul fate ferreux qui, après transformation en sulfate ferrique et précipitation à l'état d'hydrate ferrique, est régénéré par traite ment avec de l'acide sulfurique en présence d'un sulfure alcalin et est ensuite ramené clans le cycle. Procédé suivant la revendication, ca- caractérisé en ce qu'une partie du manganèse métallique pur obtenu est utilisée pour l'éli mination des impuretés de la solution. 6. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que l'électrolyse est effectuée à l'aide de cloisons séparatrices poreuses par lesquelles l'anolyte et le catholyte sont main tenus séparés. 7.
    Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 6, caractérisé en ce que l'anolyte est utilisé pour l'attaque du minerai de départ. 8. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 6, caractérisé en. ce que l'anolyte est utilisé pour la régénération du réducteur. 9. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 6, caractérisé en ce que le cytholyte est utilisé pour la précipitation du métal lourd de la solution de sulfates qui est amenée à l'électrolyse. 10.
    Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que l'électrolyse de la solution est réglée de façon à obtenir sur l'anode du bioxyde .de manganèse. 11. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en -ce qu'avant la précipitation, on effectue une addition de bioxyde de manga nèse pur obtenu dans l'électrolyse.
CH227193D 1940-10-08 1941-10-06 Procédé pour la production de manganèse métallique en partant de minerais dans lesquels le manganèse se trouve à un état d'oxydation supérieur au monoxyde. CH227193A (fr)

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FR2612173B1 (fr) * 1987-03-10 1991-04-19 Japan Metals & Chem Co Ltd Procede de preparation de composes de manganese de haute purete

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CH224692A (fr) 1942-12-15

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