Procédé de traitement de fibres textiles kératiniques ou des matières textiles en contenant La présente invention a pour objet un procédé de traitement de fibres textiles kératiniques ou des matiè res textiles en contenant pour augmenter leur résistance au feutrage. Le brevet français W <B>1281</B>414 concerne un procédé discontinu d'antifeutrage des fibres kérati- niques, mis en oeuvre dans des appareils où la matière traitée est immobilisée pendant des temps variables pouvant atteindre de plusieurs dizaines de minutes à plusieurs heures. Les bains utilisés sont constitués par des solutions aqueuses de sels de métaux alcalins de l'acide isocyanurique N-dichloré à des pH voisins de la neutralité.
Ce procédé utilise des bains de traitement de concentration assez moyenne, le traitement est effectué en discontinu en des laps de temps assez importants, et il est nécessaire d'effectuer de façon totalement sépa rée un certain nombre d'opérations complémentaires.
On connaît également un procédé XC de Ste venson (Textile Mercury and Argus . p. 403, 29 sep tembre 1961) qui est un procédé en continu d'antifeu- trage des fibres kératiniques par traitement en présence d'acide permonosulfurique. Dans ce procédé, la laine est entraînée dans un premier bain contenant une solu tion diluée d'acide permonosulfurique, puis dans un deuxième bain contenant une solution concentrée de sulfite de sodium. Il n'y a pas de bain d'acidage.
La titulaire a maintenant trouvé que le traitement des fibres textiles kératiniques contre le feutrage, à l'aide d'acide isocyanurique N-dichloré, est susceptible; en observant certaines conditions bien déterminées de mise en oeuvre. d'être réalisé en continu sur de la ma tière maintenue en mouvement.
Pour qu'un tel traitement en continu soit efficace, il faut que les solutions aqueuses de sels de métaux alcalins d'acide isocyanurique N-dichloré répondent à certaines exigences. Il faut 1. Que les solutions aqueuses servant au traitement en continu soient beaucoup plus concentrées que celles préconisées dans le brevet français N^ 1281414 étant donné notamment que le temps de contact entre la ma tière textile et la solution de traitement est très court.
2. Que les solutions aqueuses soient très stables, de telle façon que le bain servant à l'imprégnation garde une teneur constante en chlore actif tout au long du traitement, ceci pour éviter des irrégularités dans les effets obtenus.
3. Que les solutions aqueuses mises en aeuvre con fèrent aux fibres kératiniques en un temps très court de bonnes caractéristiques d'infeutrabilité.
4. Que l'imprégnation des fibres textiles kératini- ques par des solutions aqueuses relativement concen trées ne se traduise pas par une altération des proprié tés des fibres.
Ce traitement permet d'obtenir en continu des ma tières textiles à base de fibres kératiniques présentant une excellente résistance au feutrage, sans coloration et sans attaque des fibres, et ceci pour des durées de traitement très courtes.
Le procédé faisant l'objet de l'invention, dans lequel on utilise un bain antifeutrant formé d'une solution aqueuse d'un sel de métal alcalin de l'acide isocyanu- rique N-dichloré, à un pH voisin de la neutralité, est caractérisé en ce qu'on réalise le traitement antifeutra- ge en continu, le bain étant une solution aqueuse con centrée contenant de 20 à 100 g dudit sel par litre, on maintient la matière traitée en mouvement dans ce bain, et on la fait passer ensuite dans un bain d'acidage cons titué par une solution aqueuse d'un acide minéral ou organique de pH compris entre 1,5 et 5.
La température du bain de traitement peut être maintenue à des- valeurs comprises entre 5 et 35 C.
11 peut être en outre particulièrement favorable d'ajouter aux solutions aqueuses de sels de métaux al calins d'acide isocyanurique N-dichloré un agent tensio- actif pour faciliter le mouillage de la matière textile traitée. On utilisera à cet effet, des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, ou cationiques, ces agents de vant être stables lorsqu'ils se trouvent en solution dans le bain aqueux de traitement utilisé.
Les agents tensio- actifs utilisés ne doivent en outre avoir aucune influence sur la stabilité des solutions de traitement, et sur leur comportement vis-à-vis des fibres kératiniques traitées. Parmi les agents tensioactifs répondant à ces exigences, on peut citer à titre d'exemple les condensats d'oxyde d'éthylène sur alcool laurique.
Le traitement contre le feutrage des fibres textiles kératiniques est habituellement complété par une série de traitements annexes dans des bains de déchlorage, de rinçage, et d'adoucissage, l'ordre de ces opérations pouvant varier.
En général, il est nécessaire que l'appareillage mis en oeuvre permette d'éliminer, tout au moins partielle ment, le liquide saturant les fibres traitées à la fin de chacune des phases du cycle mis en oeuvre, ceci afin d'éviter la contamination des différents bains utilisés. On arrive habituellement à ce résultat par l'emploi de dispositifs classiques tels que rouleaux essoreurs, appa reils à succion, etc.
Pour réaliser l'opération d'acidage, on utilise des so lutions aqueuses d'acide minéral ou organique, la con centration en acide étant telle que le pH des solutions d'acidage soit compris entre 1,5 et 5, le pH étant fonc tion des conditions de mise en oeuvre.
Les bains de déchloration sont constitués par des solutions aqueuses de bisulfite de sodium, d'hydrosul- fite de sodium, ou de tout agent déchlorant couram ment utilisé dans l'industrie textile. La concentration de ces bains varie, bien entendu, suivant le type d'agent déchlorant utilisé. A titre d'exemple, lorsqu'on réalise un bain de déchlorage au bisulfite de sodium, on utilise des solutions dont la concentration est comprise entre 2 et 20 g/1.
Suivant le type d'application réalisé, la vitesse de passage de la matière dans les différents bains peut varier dans des limites assez larges : toutefois, de préfé rence, elle sera comprise entre 0,5 et 15 m/mn.
On peut utiliser des bains d'adoucissage formés de solutions aqueuses d'agents adoucissants classiques, tels que par exemple un halogénure d'ammonium quater naire, un composé anionique ou non ionique.
Bien que le procédé décrit soit particulièrement adapté au traitement des fibres textiles kératiniques sous forme de rubans de peigné ou de cardé, il peut également s'appliquer aux articles tels que bourre, fils, tissus ou tricots, articles confectionnés, etc.
On donne ci-après quelques exemples de mise en oeuvre du procédé.
La matière utilisée dans ces exemples est du ruban de laine peignée titre 45 mètres au kg. provenance Australie, qualité 100/105, diamètre moyen 21,55 mi crons.
Les traitements ont été effectués sur une lisseuse, appareil classique utilisé dans l'industrie textile qui se compose essentiellement de bacs dans lesquels circule le ruban de laine peignée afin de s'imprégner du liquide contenu dans ceux-ci.
Chaque bac contient un tambour perforé, immergé en partie dans le bain et tournant autour de son axe, tambour contre lequel est appliqué le ruban de laine peignée. Afin d'assurer une imprégnation complète et homogène de la matière, le bain est aspiré à l'intérieur du tambour perforé pour être rejeté à la partie supé rieure du bac. celui-ci étant pourvu d'un système per mettant de maintenir constant le niveau du liquide. A la sortie de chaque bac se trouve un dispositif expri- meur composé de deux rouleaux en caoutchouc, la pression entre ces deux rouleaux pouvant être réglée par un système de contrepoids.
Ces bacs sont en outre couplés avec des cuves de réserve permettant le réap- provisionnement des bains d'une manière continue à l'aide de dispositifs doseurs.
Au cours des essais décrits ci-après, la pression des rouleaux exprimeurs était réglée de telle façon que leur taux d'essorage soit de 1000/o c'est-à-dire que le ruban de laine peignée retienne après essorage son propre poids de bain.
L'évaluation des propriétés d'infeutrabilité conférées à la laine a été effectuée de la manière suivante On prélève dans le ruban de laine peignée une longueur égale à 23 cm que l'on noue à chaque extrémité et à cha que quart par rapport à ces extrémités à l'aide d'un fil de coton. L'écart entre les naeuds extrêmes est de 21 cm après préparation de l'échantillon, la mesure étant effectuée en appliquant à celui-ci une tension égale à 100 grammes.
L'échantillon est ensuite soumis à un test de fou lage qui consiste à immerger celui-ci dans un récipient de 1000 cm-1 contenant 10 billes en caoutchouc et 150 cm:' d'une solution ayant la composition suivante
EMI0002.0020
savon <SEP> . <SEP> 5 <SEP> g/l
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 0,5 <SEP> g/1
<tb> émulsion <SEP> d'antimousse <SEP> à <SEP> base <SEP> de <SEP> silicones <SEP> 2 <SEP> cm3/1 Le récipient est fixé sur une roue tournant à 44 tours par minute dans un bain d'eau thermostaté à 40- C.
Le test de foulage dure 15 minutes.
Après ce test l'échantillon est rincé, essoré et séché à l'air libre sans tension. On mesure ensuite la longueur entre les noeuds extrêmes, cette mesure étant effectuée en appliquant une tension de 100 g.
La résistance au feutrage est représentée par le pourcentage de rétrécissement calculé comme suit
EMI0002.0025
formule dans laquelle L = longueur de l'échantillon après le test de foulage.
D'autre part, à partir de certains des échantillons de laine peignée on réalise des filés de Nm 2/28 sur les quels on prélève 18 brins que l'on coupe et noue dans les mêmes conditions que le ruban de laine peignée et que l'on soumet au même test de foulage. On peut ain si établir une relation entre le rétrécissement obtenu sur le ruban de laine peignée et celui obtenu sur filés fabri qués à partir de ce ruban.
aqueuse F,xemple <I>I</I> Le ruban de peigné est traité dans une lisseuse à la vitesse de 1,5 mètre/minute.
Le premier bac, ainsi que la cuve de réserve corres pondante contiennent une solution ayant la composition suivante sel de sodium de l'acide isocyanurique N-dichloré .... 40 g/1 agent tensioactif obtenu par condensation de 9 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool laurique 1 g/1 Le pH de cette solution est de 6,4.
Le volume du bain dans le bac est maintenu cons tant par l'intermédiaire de la cuve de réserve. La con sommation en solution de réserve, correspond à 1 litre par kg de matière traitée.
Le deuxième bac contient une solution aqueuse à 1,5 cm3/1 d'acide chlorhydrique 201, Baumé. La cuve de réserve correspondant â ce bac contient une solution aqueuse à 15 cm3/1 d'acide chlorhydrique 20 Baumé. Le débit de la solution de réserve dans le bac est réglé de telle manière que la consommation soit de 330 cm3 de solution de réserve d'acide chlorhydrique par kg de matière traitée.
Dans ces conditions le pH du bain d'acide se main tient constamment à une valeur voisine de 2.
Le troisième bac contient une solution à 5 cm3/1 de bisulfite de sodium 36 Baumé. La cuve de réserve cor respondant à ce bac contient une solution à 50 cm /1 de bisulfite de sodium 36 Baumé. Le débit de la solu tion de réserve dans ce bac est réglé de telle manière que la consommation soit de 900 cm de ladite solution par kg de matière traitée.
Dans ces conditions le pH de la solution contenue dans le bac de traitement se stabilise à une valeur voi sine de 3.
Le quatrième bac est directement relié à une source d'alimentation en eau. La consommation en eau cor respond à 30 litres par kg de matière traitée.
A la sortie de ce bac le ruban de laine peignée est séché par passage dans un séchoir à tambour perforé. Le test de foulage donne les résultats suivants sur ruban de laine peignée
EMI0003.0003
Rétrécissement
<tb> Echantillons <SEP> en <SEP> "/o
<tb> Témoin <SEP> non <SEP> traité <SEP> . <SEP> 54,7
<tb> Laine <SEP> traitée <SEP> suivant <SEP> l'exemple <SEP> No <SEP> 1 <SEP> . <SEP> . <SEP> 11,9 Ces résultats correspondent sur filé Nm 2/28 à un rétrécissement de 2,4 0/o pour la matière traitée suivant l'exemple N 1 et à 56 0/o pour le témoin non traité.
En outre, la matière traitée suivant cet exemple possède un très bon toucher et on ne constate aucun jaunissement des fibres.
<I>Exemple 2</I> Le ruban de laine peignée est traité dans une lisseu se à la vitesse de 3 m/minute.
Le premier bac, ainsi que la cuve de réserve cor- respondante, contiennent une solution aqueuse ayant la composition suivante sel de sodium de l'acide isocyanurique N-dichloré .... 80 g/1 Agent tensioactif obtenu par condensation de 9 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool laurique . . . 1 g/1 Le pH de cette solution est de 6,4. Le volume du bain dans le bac est maintenu par l'intermédiaire de la cuve de réserve. La consommation en solution de réserve correspond à un litre par kg de matière traitée.
Le deuxième bac contient une solution aqueuse à 2 cm par litre d'acide chlorhydrique à 201, Baumé. La cuve de réserve correspondant à ce bac contient une solution aqueuse à 25 cm par litre d'acide chlorhydri que à 20 Baumé. Le débit de la solution de réserve dans le bac est réglé de telle manière que la consom mation soit de 1000 cm de solution de réserve d'acide chlorhydrique par kg de matière traitée.
Dans ces conditions, le pH du bain d'acide se main tient constamment à une valeur voisine de 2.
Le troisième bac contient une solution à 5 cm par litre de bisulfite de sodium 36 Baumé. La cuve de réserve correspondant à ce bac contient une solution à 60 cm par litre de bisulfite de sodium 36 Baumé. Le débit de la solution de réserve dans ce bac est réglé de telle manière que la consommation soit de 450 cm de ladite solution par kg de matière traitée.
Dans ces conditions, le pH de la solution contenue dans le bac de traitement se stabilise à une valeur voi sine de 2.
Le quatrième bac est directement relié à une source d'alimentation en eau. La consommation en eau cor respond à 30 litres par kg de matière traitée.
A la sortie de ce bac le ruban de laine peignée est séché par passage dans un séchoir à tambour perforé. Le test de foulage donne les résultats suivants sur ruban de laine peignée
EMI0003.0015
Rétrécissement
<tb> Echantillons <SEP> en <SEP> %
<tb> Témoin <SEP> non <SEP> traité <SEP> <B>.....</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 54,7
<tb> Laine <SEP> traitée <SEP> suivant <SEP> l'exemple <SEP> NI, <SEP> 2 <SEP> . <SEP> . <SEP> 22,8 Ce résultat correspond sur filé Nm 2/28 à un rétré cissement de 4 0/o pour la matière traitée suivant l'exemple NI, 2 et 56 0/o pour le témoin non traité.
En outre la matière traitée suivant cet exemple pos sède un très bon toucher et on ne constate aucun jau nissement défini.
Les essais de traitement selon le procédé décrit et selon les procédés connus cités dans l'introduction per mettent de voir que le présent procédé n'est pas une simple transposition du procédé discontinu du brevet français en continu par la mise en aeuvre d'un deu xième bain de traitement contenant du bisulfite de sodium.
Dans le traitement effectué par le présent procédé selon l'exemple 1, on peut constater que les différents bains évoluent de la façon suivante au cours du trai tement
EMI0003.0022
Bain <SEP> Na- <SEP> Bain
<tb> ac. <SEP> isocyanurique <SEP> Bain <SEP> de
<tb> N-dichloré <SEP> d'acidage <SEP> déchlorage
<tb> Temps <SEP> Cl <SEP> actif <SEP> Cl <SEP> actif
<tb> mn <SEP> pH <SEP> g/1 <SEP> pH <SEP> g/1 <SEP> pH
<tb> 0 <SEP> 6,5 <SEP> 24,9 <SEP> 2 <SEP> 2,48 <SEP> 5,9
<tb> 10 <SEP> 2,2 <SEP> 3,12 <SEP> 3,1
<tb> 20 <SEP> 6,1 <SEP> 2,1 <SEP> 3,40 <SEP> 3,1
<tb> 30 <SEP> 6,1 <SEP> 2,2 <SEP> 3,65 <SEP> 3,1
<tb> 40 <SEP> 6,1 <SEP> 2,15 <SEP> 3,56 <SEP> 3,1
<tb> 60 <SEP> 6.1 <SEP> 23,95 <SEP> 2,1 <SEP> 3,50 <SEP> 3,
1 La consommation de sel de sodium de l'acide iso- cyanurique N-dichloré est de 40g par kg de laine, celle d'HCI à 20,, Baumé de 4,3 cm:' par kg de laine, et celle de bisulfite de Na 36 Baumé de 34 cm par kg de laine.
Des essais comparatifs selon la technique du brevet français transposé, en bain d'antifeutrage à pH voisin de la neutralité et sans traitement d'acidage, sont effec tués avec le même équipement que l'essai ci-dessus, de la même manière et à la même vitesse.
L'évolution des divers bains de traitement est la suivante
EMI0004.0003
Bain <SEP> Na-ac. <SEP> isocyamirique <SEP> N-dichloré <SEP> Bain
<tb> 40 <SEP> g/1 <SEP> 80 <SEP> g;1 <SEP> de
<tb> déchlorage
<tb> Temps <SEP> CI <SEP> actif <SEP> Cl <SEP> actif <SEP> 40 <SEP> g/1
<tb> mn <SEP> pH <SEP> g/1 <SEP> pH <SEP> g/1 <SEP> pH
<tb> 0 <SEP> 6,60 <SEP> 23,40 <SEP> 6,55 <SEP> 47,42 <SEP> 5,9
<tb> 60 <SEP> 6,1 <SEP> 23,93 <SEP> 6,1 <SEP> 48,58 <SEP> 5,95 La consommation en sel de sodium de l'acide iso- cyanurique N-dichloré est respectivement de 40 g et de 80 g par kg de laine, et la consommation de bisulfite de sodium 361, Baumé de 340 et 460 cm par kg de lai ne.
La grande quantité de bisulfite mise en oeuvre pour enlever le sel de sodium de l'acide isocyanurique qui n'a pas réagi montre qu'une partie de ce sel entraîné par la matière n'a pas réagi et qu'il n'y a, en fait, un traitement par le chlore actif de ce sel qu'en présence d'un bain d'acidage.
Un contrôle de l'infeutrabilité conférée à la laine montre qu'un témoin non traité se rétrécit de 55%, une laine traitée par la technique du brevet français transposé, sans acidage, se rétrécit de 38,0 à 42,8 ./o (40 g/1) et de 40,5 à 47,6 0/o (80 g/1) alors que la même laine traitée par le procédé décrit se rétrécit de 17,6 à 16,7 0/o. Le mauvais résultat dû au procédé selon le brevet français doit être attribué selon toute vraisem blance au fait que seule une partie du chlore actif parti cipe à la réaction de traitement de la laine, le reste du chlore actif étant détruit au moment du passage de la matière dans la solution de bisulfite servant au déchlorage.
Un contrôle de régularité du chlorage effectué en teignant la laine à l'aide du Bleu Néolane 2G r> (mar que déposée de Ciba), qui est un colorant connu pour monter fortement sur la laine chlorée et très faiblement sur la laine non chlorée, met en évidence une montée très faible du colorant sur un échantillon non traité, une montée de colorant faible mais régulière sur l'échantil lon traité par la technique du brevet français, la nuance de coloration s'apparentant à celle de l'échantillon non traité, et une coloration bleue intense de l'échantillon traité par le présent procédé.
On peut conclure de ces essais comparatifs que dans le procédé décrit il ne se produit aucune réaction im portante in situ dans le bain d'antifeutrage, entre la laine et le sel de sodium de l'acide isocyanurique N-dichloré, la solution gardant une teneur en chlore actif rigoureusement constante tout au long du traite ment. Le passage de la laine se traduit simplement par l'entraînement d'une certaine quantité de solution dudit sel par la matière traitée. La réaction n'a lieu en fait qu'au cours du passage de la matière dans le bain d'acidage.
Process for treating keratinous textile fibers or textile materials containing them The present invention relates to a method for treating keratinous textile fibers or textile materials containing them in order to increase their resistance to felting. The French patent W <B> 1281 </B> 414 relates to a discontinuous process for antifouling keratin fibers, implemented in devices where the treated material is immobilized for variable times which can reach from several tens of minutes to. many hours. The baths used consist of aqueous solutions of alkali metal salts of N-dichlorinated isocyanuric acid at pH close to neutral.
This process uses treatment baths of fairly average concentration, the treatment is carried out batchwise over fairly long periods of time, and it is necessary to carry out a certain number of additional operations completely separately.
There is also known an XC process by Ste Venson (Textile Mercury and Argus. P. 403, 29 September 1961) which is a continuous process for antifeutering keratin fibers by treatment in the presence of permonosulfuric acid. In this process, the wool is entrained in a first bath containing a dilute solution of permonosulfuric acid, then in a second bath containing a concentrated solution of sodium sulfite. There is no acid bath.
The licensee has now found that the treatment of keratin textile fibers against felting, using N-dichlorinated isocyanuric acid, is susceptible; by observing certain well-defined conditions of implementation. to be carried out continuously on material kept in motion.
For such a continuous treatment to be effective, the aqueous solutions of alkali metal salts of N-dichlorinated isocyanuric acid must meet certain requirements. It is necessary 1. That the aqueous solutions used for the continuous treatment are much more concentrated than those recommended in French patent No. 1281414 given in particular that the contact time between the textile material and the treatment solution is very short.
2. That the aqueous solutions are very stable, so that the bath used for the impregnation keeps a constant content of active chlorine throughout the treatment, this to avoid irregularities in the effects obtained.
3. That the aqueous solutions used give the keratin fibers in a very short period of time good infeutrability characteristics.
4. That the impregnation of the keratinous textile fibers with relatively concentrated aqueous solutions does not result in an alteration of the properties of the fibers.
This treatment makes it possible to continuously obtain textile materials based on keratin fibers exhibiting excellent resistance to felting, without coloring and without attacking the fibers, and this for very short treatment times.
The process forming the subject of the invention, in which an anti-fouling bath formed from an aqueous solution of an alkali metal salt of N-dichlorinated isocyanuric acid, at a pH close to neutrality, is used, is characterized in that the anti-nuclear treatment is carried out continuously, the bath being a concentrated aqueous solution containing from 20 to 100 g of said salt per liter, the treated material is kept moving in this bath, and it is made then pass through an acid bath consisting of an aqueous solution of a mineral or organic acid with a pH of between 1.5 and 5.
The temperature of the treatment bath can be maintained at values between 5 and 35 C.
It may further be particularly beneficial to add to aqueous solutions of alkali metal salts of N-dichlorinated isocyanuric acid a surfactant to facilitate wetting of the treated textile material. For this purpose, anionic, nonionic or cationic surfactants will be used, these agents being stable when they are in solution in the aqueous treatment bath used.
The surfactants used must also have no influence on the stability of the treatment solutions, and on their behavior with respect to the treated keratin fibers. Among the surfactants meeting these requirements, mention may be made, by way of example, of condensates of ethylene oxide with lauric alcohol.
The treatment against the felting of keratinous textile fibers is usually completed by a series of additional treatments in dechlorination, rinsing and softening baths, the order of these operations being able to vary.
In general, it is necessary that the equipment used make it possible to eliminate, at least partially, the liquid saturating the treated fibers at the end of each of the phases of the cycle used, in order to avoid contamination. of the different baths used. This result is usually achieved by the use of conventional devices such as wringer rollers, suction devices, etc.
To carry out the acidation operation, aqueous solutions of mineral or organic acid are used, the acid concentration being such that the pH of the acidification solutions is between 1.5 and 5, the pH being low. tion of the conditions of implementation.
Dechlorination baths consist of aqueous solutions of sodium bisulphite, sodium hydrosulphite, or any dechlorinating agent commonly used in the textile industry. The concentration of these baths varies, of course, depending on the type of dechlorinating agent used. By way of example, when carrying out a dechlorination bath with sodium bisulfite, solutions are used whose concentration is between 2 and 20 g / l.
Depending on the type of application carried out, the speed of passage of the material through the different baths can vary within fairly wide limits: however, preferably, it will be between 0.5 and 15 m / min.
It is possible to use softening baths formed from aqueous solutions of conventional softening agents, such as, for example, a quaternary ammonium halide, an anionic or nonionic compound.
Although the process described is particularly suitable for the treatment of keratinous textile fibers in the form of combed or carded ribbons, it can also be applied to articles such as fluff, threads, fabrics or knits, made-up articles, etc.
Some examples of implementation of the process are given below.
The material used in these examples is worsted wool tape with a weight of 45 meters per kg. from Australia, quality 100/105, average diameter 21.55 mi crons.
The treatments were carried out on a smoothing machine, a conventional device used in the textile industry which essentially consists of trays in which the combed wool ribbon circulates in order to soak up the liquid contained therein.
Each tank contains a perforated drum, partially submerged in the bath and rotating around its axis, a drum against which the combed wool ribbon is applied. In order to ensure complete and homogeneous impregnation of the material, the bath is sucked inside the perforated drum to be rejected at the upper part of the tank. the latter being provided with a system allowing the liquid level to be kept constant. At the outlet of each tank is an expander device made up of two rubber rollers, the pressure between these two rollers being able to be adjusted by a counterweight system.
These tanks are also coupled with reserve tanks allowing the continuous replenishment of the baths using metering devices.
During the tests described below, the pressure of the squeezing rollers was adjusted so that their spin rate is 1000 / o, that is to say that the combed wool tape retains after spinning its own weight of bath.
The evaluation of the infeurability properties conferred on the wool was carried out as follows. A length equal to 23 cm is taken from the combed wool ribbon which is tied at each end and at each quarter with respect to these ends using a cotton thread. The difference between the extreme nodes is 21 cm after preparation of the sample, the measurement being carried out by applying to the latter a tension equal to 100 grams.
The sample is then subjected to a crazing test which consists in immersing it in a container of 1000 cm-1 containing 10 rubber balls and 150 cm: 'of a solution having the following composition
EMI0002.0020
soap <SEP>. <SEP> 5 <SEP> g / l
<tb> carbonate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 0.5 <SEP> g / 1
<tb> antifoam <SEP> emulsion <SEP> to <SEP> base <SEP> of <SEP> silicones <SEP> 2 <SEP> cm3 / 1 The container is fixed on a wheel rotating at 44 revolutions per minute in a water bath thermostatically controlled at 40- C.
The fulling test lasts 15 minutes.
After this test, the sample is rinsed, drained and dried in the open air without tension. The length between the end nodes is then measured, this measurement being carried out by applying a tension of 100 g.
The felting resistance is represented by the percentage of shrinkage calculated as follows
EMI0002.0025
formula in which L = length of the sample after the fulling test.
On the other hand, from some of the samples of combed wool, yarns of Nm 2/28 are produced from which 18 strands are taken which are cut and tied under the same conditions as the combed wool ribbon and that 'we submit to the same fulling test. It is thus possible to establish a relation between the shrinkage obtained on the combed wool ribbon and that obtained on yarns produced from this ribbon.
aqueous F, xample <I> I </I> The combed tape is treated in a smoothing machine at a speed of 1.5 meters / minute.
The first tank, as well as the corresponding reserve tank contain a solution having the following composition sodium salt of N-dichlorinated isocyanuric acid .... 40 g / 1 surfactant obtained by condensation of 9 moles of dichloride oxide. ethylene on 1 mole of lauryl alcohol 1 g / l The pH of this solution is 6.4.
The volume of the bath in the tank is kept constant by means of the reserve tank. The consumption of reserve solution corresponds to 1 liter per kg of material treated.
The second tank contains an aqueous solution of 1.5 cm3 / 1 of hydrochloric acid 201, Baumé. The reserve tank corresponding to this tank contains an aqueous solution of 15 cm3 / l hydrochloric acid 20 Baumé. The flow rate of the reserve solution in the tank is adjusted so that the consumption is 330 cm3 of hydrochloric acid reserve solution per kg of material treated.
Under these conditions, the pH of the acid bath is kept constantly at a value close to 2.
The third tank contains a 5 cm3 / 1 solution of sodium bisulfite 36 Baumé. The reserve tank corresponding to this tank contains a 50 cm / 1 solution of sodium bisulphite 36 Baumé. The flow rate of the reserve solution in this tank is adjusted so that the consumption is 900 cm of said solution per kg of material treated.
Under these conditions, the pH of the solution contained in the treatment tank stabilizes at a value close to 3.
The fourth tank is directly connected to a water supply source. The water consumption corresponds to 30 liters per kg of material treated.
On leaving this tank, the combed wool tape is dried by passing it through a perforated drum dryer. The fulling test gives the following results on worsted wool tape
EMI0003.0003
Narrowing
<tb> Samples <SEP> in <SEP> "/ o
<tb> Witness <SEP> not <SEP> processed <SEP>. <SEP> 54.7
<tb> Wool <SEP> treated <SEP> following <SEP> example <SEP> No <SEP> 1 <SEP>. <SEP>. <SEP> 11.9 These results correspond on a Nm 2/28 yarn to a shrinkage of 2.4 0 / o for the material treated according to Example N 1 and to 56 0 / o for the untreated control.
In addition, the material treated according to this example has a very good feel and no yellowing of the fibers is observed.
<I> Example 2 </I> The combed wool tape is treated in a smoother at a speed of 3 m / minute.
The first tank, as well as the corresponding reserve tank, contain an aqueous solution having the following composition sodium salt of N-dichlorinated isocyanuric acid .... 80 g / 1 Surfactant obtained by condensation of 9 moles of ethylene oxide on 1 mole of lauryl alcohol. . . 1 g / 1 The pH of this solution is 6.4. The volume of the bath in the tank is maintained through the reserve tank. The consumption of reserve solution corresponds to one liter per kg of material treated.
The second tank contains an aqueous solution at 2 cm per liter of hydrochloric acid at 201, Baumé. The reserve tank corresponding to this tank contains an aqueous solution at 25 cm per liter of hydrochloric acid at 20 Baumé. The flow rate of the reserve solution in the tank is adjusted so that the consumption is 1000 cm of hydrochloric acid reserve solution per kg of material treated.
Under these conditions, the pH of the acid bath is maintained constantly at a value close to 2.
The third tank contains a 5 cm solution per liter of sodium bisulphite 36 Baumé. The reserve tank corresponding to this tank contains a 60 cm solution per liter of sodium bisulfite 36 Baumé. The flow rate of the reserve solution in this tank is adjusted so that the consumption is 450 cm of said solution per kg of material treated.
Under these conditions, the pH of the solution contained in the treatment tank stabilizes at a value close to 2.
The fourth tank is directly connected to a water supply source. The water consumption corresponds to 30 liters per kg of material treated.
On leaving this tank, the combed wool tape is dried by passing it through a perforated drum dryer. The fulling test gives the following results on worsted wool tape
EMI0003.0015
Narrowing
<tb> Samples <SEP> in <SEP>%
<tb> Witness <SEP> not <SEP> processed <SEP> <B> ..... </B> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 54.7
<tb> Wool <SEP> processed <SEP> following <SEP> example <SEP> NI, <SEP> 2 <SEP>. <SEP>. <SEP> 22.8 This result corresponds on Nm 2/28 yarn to a shrinkage of 40 / o for the material treated according to Example NI, 2 and 56 0 / o for the untreated control.
In addition, the material treated according to this example has a very good feel and no defined yellowing is observed.
The treatment tests according to the process described and according to the known processes mentioned in the introduction allow to see that the present process is not a simple transposition of the discontinuous process of the French patent in continuous by the implementation of a two xth treatment bath containing sodium bisulfite.
In the treatment carried out by the present process according to Example 1, it can be seen that the different baths evolve as follows during the treatment
EMI0003.0022
Bath <SEP> Na- <SEP> Bath
<tb> ac. <SEP> isocyanuric <SEP> Bath <SEP> of
<tb> N-dichlorine <SEP> acidification <SEP> dechlorination
<tb> Time <SEP> Cl <SEP> active <SEP> Cl <SEP> active
<tb> mn <SEP> pH <SEP> g / 1 <SEP> pH <SEP> g / 1 <SEP> pH
<tb> 0 <SEP> 6.5 <SEP> 24.9 <SEP> 2 <SEP> 2.48 <SEP> 5.9
<tb> 10 <SEP> 2.2 <SEP> 3.12 <SEP> 3.1
<tb> 20 <SEP> 6.1 <SEP> 2.1 <SEP> 3.40 <SEP> 3.1
<tb> 30 <SEP> 6.1 <SEP> 2.2 <SEP> 3.65 <SEP> 3.1
<tb> 40 <SEP> 6.1 <SEP> 2.15 <SEP> 3.56 <SEP> 3.1
<tb> 60 <SEP> 6.1 <SEP> 23.95 <SEP> 2.1 <SEP> 3.50 <SEP> 3,
1 The consumption of sodium salt of N-dichlorinated isocyanuric acid is 40 g per kg of wool, that of HCl at 20 ,, Baumé 4.3 cm: 'per kg of wool, and that of bisulfite of Na 36 Baumé of 34 cm per kg of wool.
Comparative tests according to the technique of the transposed French patent, in an anti-fouling bath at a pH close to neutrality and without acid treatment, are carried out with the same equipment as the test above, in the same way and in the same speed.
The evolution of the various treatment baths is as follows
EMI0004.0003
Bath <SEP> Na-ac. <SEP> isocyamiric <SEP> N-dichloro <SEP> Bath
<tb> 40 <SEP> g / 1 <SEP> 80 <SEP> g; 1 <SEP> of
<tb> dechlorination
<tb> Time <SEP> CI <SEP> active <SEP> Cl <SEP> active <SEP> 40 <SEP> g / 1
<tb> mn <SEP> pH <SEP> g / 1 <SEP> pH <SEP> g / 1 <SEP> pH
<tb> 0 <SEP> 6.60 <SEP> 23.40 <SEP> 6.55 <SEP> 47.42 <SEP> 5.9
<tb> 60 <SEP> 6.1 <SEP> 23.93 <SEP> 6.1 <SEP> 48.58 <SEP> 5.95 The sodium salt consumption of N-dichlorinated isocyanuric acid is respectively 40 g and 80 g per kg of wool, and the consumption of sodium bisulfite 361, Baumé of 340 and 460 cm per kg of wool.
The large quantity of bisulphite used to remove the sodium salt of the unreacted isocyanuric acid shows that part of this salt entrained by the material has not reacted and that there is , in fact, a treatment with active chlorine of this salt only in the presence of an acid bath.
A check on the infeutrability conferred on the wool shows that an untreated control shrinks by 55%, a wool treated by the technique of the transposed French patent, without aciding, shrinks from 38.0 to 42.8 ./o (40 g / 1) and from 40.5 to 47.6 0 / o (80 g / 1) while the same wool treated by the process described shrinks from 17.6 to 16.7 0 / o. The poor result due to the process according to the French patent must in all likelihood be attributed to the fact that only a part of the active chlorine takes part in the reaction for treating the wool, the rest of the active chlorine being destroyed when the water passes through. material in the bisulfite solution used for dechlorination.
A control of the regularity of the chlorination carried out by dyeing the wool using Neolane Blue 2G r> (registered trademark of Ciba), which is a dye known to rise strongly on chlorinated wool and very weakly on non-chlorinated wool, shows a very weak rise in the dye on an untreated sample, a weak but regular rise in dye on the sample treated by the technique of the French patent, the shade of coloration similar to that of the untreated sample , and an intense blue coloration of the sample treated by the present method.
It can be concluded from these comparative tests that in the process described no significant reaction occurs in situ in the anti-fouling bath, between the wool and the sodium salt of N-dichlorinated isocyanuric acid, the solution retaining a rigorously constant active chlorine content throughout treatment. The passage of wool simply results in the entrainment of a certain quantity of solution of said salt by the treated material. The reaction in fact only takes place during the passage of the material through the acid bath.