CH230504A - Procédé de préparation de compositions plastiques et de revêtement, et produit obtenu suivant ce procédé. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de compositions plastiques et de revêtement,  et produit     obtenu    suivant ce procédé.    La présente invention a trait à un procédé  de préparation de compositions     plastiques    et  de revêtement. Ce procédé est caractérisé en  ce que l'on forme un     mélange        contenant,    en  solution dans au     moins    un solvant organique,  une résine de condensation :

  d'un alcool     poly-          hydroxylique    avec un acide     polyba.sique    et  une résine de     condensation        ald6hyde-a-mino-          triazine,    de préférence telle qu'elle     résulte    de  la condensation de 1 mol     d'aminotriazine    pour  3,5 à 4,5 mol d'aldéhyde.  



  Une     tiiazine    quelconque     contenant    un ou  plusieurs groupes     amino    ou     imino    peut réagir  avec une aldéhyde quelconque ou mélange       d'aldéhydes    pour préparer des produits de  condensation     utilisables        .dans    le procédé selon  cette invention. De même, un composé quel  conque de condensation .d'acide     polybasique     avec un     alcool-polyhydroxylique    peut être  utilisé.

   On peut incorporer aux     mélanges    un  plastifiant convenable ou un adoucisseur di  lua     it,    ou encore des     combinaisons    de     matières          ei-dessus.       Les     résines        aldéhyde-amino:triazine    peu  vent     être    acides, neutres ou alcalines.

   Toute  fois, les produits obtenus par la condensation       d'aminotriazines,    avec     des    aldéhydes en     pré-          sence    de     catalyseurs        alcalins    faibles, de pré  férence présentant des limites de pH     CO-111-          prises    :entre 7,0 et 9,5 sont d'une très grande       utilité    pour les mélanges avec les résines       alkydee.    La condensation peut être poursui  vie en présence d'eau ou non.

   De préférence,  les      & minotriazine-alcoylols    sont chauffés dans  un .solvant alcoolique comme le     butanol    en       présence        .d'un    acide inorganique jusqu'à l'ob  tention     d'un    produit visqueux :convenant à un  mélange avec     des    résines     alkydes.     



  Conformément à une manière préconisée  :de mettre en     couvre    le procédé selon l'inven  tion, le produit de     condensation    aldéhyde  aminotriazine sous forme     incomplètement          polymérisée    est :dissous dans un alcool     poly-          hydroxylique    et la solution en résultant est  alors mise à réagir à chaud avec un acide  organique     po:

  lycarboxylique    pour former le      mélange de la. résine     alkyde    avec la. résine       aldéhyde-aminotria.zine.        Cette    méthode a un  caractère parfaitement, général et peut s'ap  pliquer à la. préparation des résines     alkyde:s     -do tous genres.

   Les produits de condensation  aldéhyde     -aminotriazine    peuvent. également  être chauffés avec du     butanol    ou     autre    sol  vant alcoolique en présence d'un acide jus  qu'à     formation    d'un produit     allky    lé de con  densation     aldéhyde-aminotriazine.    On     petit     alors dissoudre ce produit dans un mono- ou       di--lycéride    d'un aide gras supérieur et on  met le mélange obtenu à     réagir    avec un acide       organique        poly    carboxylique avec     addition     d'alcool  <RTI  

   ID="0002.0017">   poly        hydroxylique    pour former une  résine     alkyde.     



  Cette composition perfectionnée conforme  à la présente     invention    peut être     employée     pour tous les     usages    pour lesquels on utilise  actuellement les résines. On peut l'employer  pour la. fabrication des peintures laquées pour  automobiles et l'appliquer directement sur les  feuilles de métal ou sur une couche déjà:     exis-          tante;    elle peut servir à la préparation des  vernis et .émaux, dans la fabrication des  encres d'imprimerie, ou comme liants dans la  fabrication des résistances électrique, pour  les compositions lamellées ou autres usages.       Dans    certains cas, par exemple pour le revê  tement de métaux oxydables comme l'argent.

    le laiton ou métaux     ana.l.ogues,    on peut l'uti  liser comme vernis de revêtement sans addi  tion     l'aucun    pigment ou :d'épaisseur puisque.  dans la plupart     -des    cas, elle est utilisée en  mélange avec les     ingrédients    usuels     employés     en peinture.  



       Les    exemples spécifiques qui vont suivre  éclaireront d'un jour particulier la présente  invention, bien que ceux-ci ne soient nulle  ment limitatifs.  



  <I>Exemple 1:</I>  On neutralise, au moyen d'une solution  :d'hydroxyde de sodium, 365 parties en poids  de     formaline    à<B>37%</B> que l'on ramène ainsi à  un<B>pli</B> - 8,5, auxquelles on ajoute 126 par  ties de     mélamine    et on laisse réagir le mélange  de une heure et demie à deux heures au reflux.  On ajoute alors 615 parties de     n-britanol    et    1.7 parties d'acide phosphorique à 85%, en  introduisant: le     butariol        graduellement,    par  petites quantités, de façon à maintenir la so  lution claire.

   Cette solution est mise au reflux  pour une autre période d'une heure environ       après    quoi on la déshydrate en séparant par       destination    lin     mélange        l'ea:u    et de     butan:ol.     



       u    lieu de     butanol,    on     pourrait    employer une  quantité     correspondante    (le     toluène    si .l'on       préfère.     



  On     obtient,    des solutions de     résilies    ayant  des     propriétés    semblables lorsque l'on rem  place dans la     formule    précédente, la     méla-mine     par des quantités équivalentes     d'ammeline,     de     2-chloro-4    .     6-diainino-1.    3 .     5-triazine.    ou  de ? .     4-diamino-1    . 3 .     5-triazine.     



  La, solution     résilreusc    ainsi obtenue est  alors     mélangée    avec une solution d e résine       alkyde    comme     celle    utilisée pour le .séchage  à ,l'air ou la. cuisson des émaux :dans les  teinte: blanches ou légères pour l'application  au pistolet.     lrne        solution    de ce genre peul  être préparée comme suit:

           résine   <I>A:</I>  On chauffe     ii        21)1     C pendant trois heures,  115 parties de     glycérine    chimiquement pure,  <B>187</B> parties d'huile de ricin et<B>1.85</B> parties  d'anhydride phtalique. que l'on pousse gra  duellement     pendant    encore une heure et demie  à 176  C. On maintient ainsi le     mélange    à Bette  température     ,jusqu'à,    l'obtention d'un indice>  d'acide de 12, au moins, après quoi on refroidit  à environ.     13,5    à     148     C.

   On ajoute alors     suie     quantité     convenable    de siccatif au cobalt et  le mélange est dilué et: réduit     ü,    une solution       de   <B>50%</B> par addition de     xyléne.        Le    produit       résultant    du mélange des     deux    solutions     petit     être appliqué directement sur l'argent, le lai  ton ou autres métaux oxydables comme     lin          vernis    clair.  



       i'n.e    résine     séchante    d'un     genre    analogue.  qui peut; être mélangée avec la solution de  résine     aldéhy        de-aminotriazine    ci-dessus, peut  être préparée avec des     acides    ;ras provenant  de     graines    de soja     ait    lieu     l'huile    de ricin,  en faisant varier les     proportions    en     confor-          niité    t     réside    13).

        Des mélanges de solution de résine     aldé-          hyde-triazine        a;ve:c    la résine     alkyde    précé  dente et d'autres résines     alkydes        séchantes     analogues sont     obtenues    de     préférence    sur la  base de 15 à 60     parties    de résine     triazine    avec  85 :à 40     parties    de la résine     alkyde    dans la  production ,des émaux au four.  



  Des mélanges de résines     aldéhyde-méla-          mine    avec des résines     alkydes    du type ré  sine A et résine B s'adaptent     parfaitement     à la nitrocellulose. Par exemple, on peut ob  tenir     une    laque     parfaitement    claire basée sur  la formule suivante:

    100     parties    de     nitro-cellulose    sèche, 100  parties de résine A (solution à 50%), 50 par  ties de résine     ,aldéhyde-mélamine    (solution à  50     7ô   <I>),</I> 10     parties    de     phta:late-dibutylique    et  une     quantité        suffisante    d'un solvant de laque  pour obtenir un produit capable d'être appli  qué par pulvérisation.

           Exemple   <I>2:</I>  Des émaux     destinés    à être traités à une  température élevée, par exemple les émaux  utilisés pour les     réfrigérateurs,    peuvent être  obtenus en employant des résines aldéhyde  triazine dans des proportions allant de 20 à  40 % de la teneur totale en résines du produit  de base.

   Une résine     alkyde    convenable pour  le mélange est celle donnée par la formule       suivante          Résine   <I>C:</I>  Une     alkyde    modifiée par l'huile peut être  obtenue en faisant réagir 7 molécules-grammes  d'anhydride phtalique, 7     molécules-grammes     de glycérine et 2100 grammes d'huile de  ricin à 276,5  C, ramenés à une acidité de 6  à 8.     Cette    résine est soluble dans le xylène  à température     élevée        jusqu'à    60 % .  



  L'émail employé pour les     réfrigérateurs     est le prototype d'une classe étendue qui peut  être préparée avec ces résines pour améliorer  le glacé, la dureté, la fixité de couleur et la  résistance aux     graisses.     



  60     parties    de résine     forma.ldéhyde-méla-          mine        (solution    à 50%), préparé comme à  l'exemple 1, 28 parties     @de    résine C (solution       t,        hr@    ),<B>92</B> parties de résine B     (solution    à    50<I>%),</I> 95 parties de dioxyde de titane, 5     par-          ties        d'oxyde,de    zinc,<B>100</B> parties :de     diluant.     



  Les     solutions,de    résine sont     mélangées    de       préférence    à températures élevées et les pig  ments     porphyrisés        dans    un moulin à billes  ou à     galets.    Des siccatifs au cobalt ou au  plomb peuvent être :ajoutés en faibles quan  tités (0,02% et 0,4%     respectivement)    lors  qu'on emploie des températures     basses    de  cuisson.  



       Exemple   <I>3:</I>  Un produit de condensation     formaldéhyde-          mélamine    convenant parfaitement à un mé  lange avec des     résines        alkydes    du type non  séchant peut être préparé à l'état anhydre par  la méthode suivante:  On chauffe à ébullition dans l'appareil à  reflux:  <B>126</B> parties de     mélamine,    285 parties en  volume d'une solution alcoolique de     fo@rm-          a.ldéhyde,de        42%    de concentration, 300 par  ties en volume d'alcool et 1,25 parties en vo  lume d'acide phosphorique à 87 %.

   On chauffe  pendant 45     minutes    à une heure, après quoi  la solution claire obtenue est     ajustée    à une  teneur en solide de 50 % en ajoutant ulté  rieurement du     butanol.     



  On peut également employer ce     procédé     pour la production de produits de condensa  tion     anhydres    d'aldéhydes avec des     amino-          triazines    en partant d'autres     tria,zines    ayant  au     moins    un ,groupe     amino    réactif comme la       diamino    -1 . 3 . 5 -     triazine,    la mono -     amino-          1    . 3. 5 -     triazine,        l'amméline,        l'ammélide,          l'acétoguanamine,    la 2 . 4.

       6-triéthyltriamino-          1    . 3.     5-triazine    ou les similaires, ou des com  posés polynucléaires. -de     triazine        @du    type à  amine secondaire comme le     mélam    ou     mélem.     Ces composés, :soit séparément, :soit en     co#mbi-          naison,    peuvent être condensés avec des aldé  hydes comme la     formaldéhyde,    la     paraform-          aldéhyde,        l'acétald:

  éhyde,    la     paraldéhyde,    la       benzaldéhyde,    le     furfural    et similaires, seuls  ou en     présence.    de solvants organiques comme  le glycérol, le glycol, le     butanol,    le     benzène,     le xylène, le     toluol,    ou autres solvants commu  nément utilisés comme diluants     @de    vernis. La  condensation peut être poursuivie à l'état      alcalin, dans les limites de pH de 7,5 à 9.5  bien que, dans certains cas, on puisse em  ployer un pH de 5 à 7. Dans tes deux cas.

    toutefois, l'alcalinité ou l'acidité est neutra  lisée de préférence     après    terminaison de la  condensation. Les solutions     résineuses    ainsi  obtenues s'adaptent parfaitement. à un mé  lange avec des résines     alkydes.     



  Les mélanges précédents de produits de  condensation     aldéhyde-aminotriazine    avec des  résines     alkydes        peuvent        également    être addi  tionnés de résines     urée-formaldéhyde.    Un tel  mélange peut être utilisé comme vernis clair  ou comme émail pigmenté. On peut également       l'utiliser    en mélange avec des nitro-celluloses,  des huiles de frêne de Chine, de ricin, du  caoutchouc chloré et, dans des limiter res  treintes, avec. .des vernis huileux.

           Exerftple        -'t:     On neutralise 865 parties en poids     d'une     solution à 37 ô de     forinaldéhy    de avec une  solution d'hydroxyde de :Sodium pour la. ra  mener à un pH de 8,5; on ajoute     13(i    parties  de     méla.mine,    puis le mélange est passé au       reflux    pendant. une heure et demie à . deux  heures.

   On     ajoute    alors     120(1    parties     dc#          glycérol    et deux parties d'acide phospho  rique à,     85%#    en introduisant le     glycérol          graduellement    par petites     quantités.    On  chauffe cette mixture à environ<B>12W</B>   C pen  dant une heure ou jusqu'à obtention d'une  solution claire, après quoi elle est déshydratée  par .chauffage dans le vide.  



  On chauffe 24 parties du poids de la. solu  tion résiduelle dans le     glyeérol    avec     3()    par  ties d'anhydride phtalique et 34 partie.,  d'acide gras de soja. à     230     C jusqu'à obten  tion d'une résine avant un indice d'acidité  inférieur à 1.0.     Cette    résine convient parfaite  ment pour préparer des émaux au four.     Par     exemple, lorsqu'on     porphyrise        \30t1    parties       d'une        solution    à 50;

   de résine dans le     xy        lol     avec 25     parties    de bleu de Prusse et     qu'on     ajoute     60    parties d'un diluant., on obtient un  émail qui convient parfaitement à. la pulvéri  sation sur des barres, de l'acier en feuille.  de l'acier laminé ou sur une     premié        r,    c     oticlie.       Lorsqu'il est recuit pendant une heure à  1<B>0</B>7" C, il produit une couche dure.     glacée     résistant parfaitement à     l'eau.     



  Parmi les compositions précédentes, on a  également obtenu d'excellents     résultats    lors  qu'on substitue     l'hexaméthylol-        iélamine    aux  produits de condensation de la,     formaldéhyde-          mélamine.    De:

   fait, le procédé indiqué pour  cet exemple. peut être utilisé pour     préparer     des     mélanges        de    résines     alkydes    avec des pro  duits -de condensation     aldéhyde-aminotriazine     formées en employant une     proportion    quel  conque d'aldéhyde par rapport à     l'amino-          triazine.     



  Ces     résines    se comportent parfaitement  avec la     nitro-cellulose    et peuvent lui être  incorporées pour produire des vernis clairs ou  colorés. Par exemple. on peut mélanger 150  parties d'une     solution    à.

       .30%    de résine dans  le     xy        lène        a-vee    1_00 parties de     nitrocellulose     sèche et 10 parties de     phtalate        dibutylique.     On obtient ainsi un vernis clair que l'on peut  diluer     jusqu'à    consistance de     pulvérisation     avec     les        solvants    ordinaires pour vernis.

           Exemple   <I>5:</I>  On     ramène    à un pH de 7,5     par    addition de       triéthanolamine    284 parties     d'une    solution à  <B>37%</B> de     formaldéhyde,    auxquelles on ajoute  <B>960</B> parties de glycérine. On introduit alors  126 parties de     niélamine,    puis on chauffe le       mélange        entre    100 et 1l0  C pendant une  demie heure.

   On     ajoute    alors au mélange deux  parties d'acide phosphorique à     859o'    ou     une     quantité     équivalente    d'acide phtalique, ma  léique ou     fumarique,    puis on chauffe le mé  lange jusqu'à obtention     d'une    solution claire.       On    retire alors l'eau en continuant la chauffe  par distillation, de préférence dans le vide, et  on obtient     finalement    une solution ou disper  sion dans la     #îvcérine    de résine     formaldéhyde-          mélamine,        incoinplètenicut    polymérisée.  



  1610 parties     d'anhydride    phtalique, 1104  parties d'acide     gras    d'huile raffinée de brai  ncs de lin et 552 parties d'huile de ricin sont       mélangées    avec la     précédente    solution dans  la glycérine, puis on chauffe le tout à une       température    de 200 à     32t)"    C de façon à for-      mer ,la résine     àlkycle;    on l'y     maantient    à cette  température pendant environ deux à     trois     heures. On refroidit alors le mélange des deux  résines, et on le verse; il doit avoir alors une  acidité comprise entre 6 et 9.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé de préparation de compositions plastiques et de revêtement. caractérisé en ce que l'on forme un mélange contenant, en so lution dans au moins un solvant organique, une résine -de condensation d'un alcool poly- hydroxylique avec un acide polybasique et une résine de condensation a.ldéhyde-amino- triazine. II. Composition plastique -et -de revête ment, obtenue suivant le procédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé suivant la revendication I, dans lequel on mélange une solution, dans un sol- vint organique, de la première résine avec une solution, dans un solvant organique, de la seconde. 2. Procédé suivant .la revendication I, ca ractérisé en ce que l'on emploie un produit de condensation formaldéhyde-mélami-ne. 3.

   Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce que la condensation entre l'aminotriazine et l'aldéhyde se fait en pré sence d'un catalyseur alcalin faible à un pA entre 7 et 9,5. 4.

   Procédé suivant<B>la</B> revendication I, ca ractérisé -en ce que 1e produit -de condensation aldéhy de-aminotriazine, en solution dans un alcool polyhydroxylique, est chauffé avec un acide polycarboxylique. 5. Procédé suivant la revendication I, ca- ractérisé en ce que l'aminotriazine -est mise à réagir avec l'aldéhyde en proportion molé culaire de 1 : 3,5 à 1 : 4,5.