CH233111A

CH233111A - Process for the preparation of N-p-aminobelzolsulfonylurea.

Info

Publication number: CH233111A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Chem Heyden
Original assignee: Heyden Chem Fab
Priority date: 1941-12-23
Filing date: 1941-12-23
Publication date: 1944-06-30

Description

  

  Verfahren zur Herstellung     -von        N-p-Aminobenzolsulfonylharnstoff.       Im Hauptpatent ist ein Verfahren be  schrieben zur     Herstellung-    des     N-(p-Amino-          benzolsulfonyl)-N'-methylharnstoffes,    gemäss  welchem man ein     Methylcarbaminsäurehalo-          genid    mit     Acetylsulfanilamid    umsetzt und  den     erhaltenen        N-(p-Acetylaminobenzolsulfo-          nyl)-N'-methylharnstoff    verseift.  



  Es wurde nun gefunden, dass man in ana  loger Weise zum     N-p-Aminobenzolsulfonyl-          harnstoff    gelangt,     wenn.    man     p-Nitrobenzol-          sulfonamid    mit einem     Carbaminsäurehaloge-          nid    umsetzt und in dem     entstandenen        N-p-          Nitrobenzolsulfonylharnstoff    die     Nitrogruppe     reduziert. Die neue     Verbindung    ist zur Ver  wendung als Heilmittel und als Zwischen  produkt bei der Herstellung von     Heilmitteln     bestimmt.  



  Man kann zum Beispiel     Nitrobenzolsul-          fonamid    und     Carbamidchlorid        in    einem Lö  sungsmittel, z. B. Aceton oder     Dioxan,    auf  zum Beispiel 50 bis 70  erhitzen. Das Haupt  produkt ist in diesem Fall allerdings häufig  der     N,N'-Di-p-nitrosulfonylharnstoff,    der of-         fenbar    durch Zersetzung des primär entstan  denen     N-Nitrosulfonylharnstoffes    gebildet  wurde. Zweckmässig ist es,     säurebindende     Stoffe zuzusetzen,     wie    z.

   B.     galiumcarbonat,     Soda,     Pyridin    und andere, oder von den Sal  zen des     Nitrobenzolsulfonamids    auszugehen.  Hierbei erhält man den     Monosulf        onylharn-          stoff        ohne        Beimengung    des     Disulfonharnstof-          fes.    Nach     Reduktion    der Nitrogruppe, z. B.  durch Behandeln     mit    Zink und Salzsäure, er  hält man den     N-p-Aminobenzolsulfonylharn-          stoff.     



  <I>Beispiel 1:</I>  20,2 g     p-Nitrobenzolsulfonamid,    15,0 g  wasserfreies     galiumcarbonat    und 100 cm'  trockenes Aceton werden bei 60  unter Rüh  ren mit einer     Auflösung    von 10,0 g     Carb-          amidsäurechlorid    in 50 cm' trockenem Ace  ton tropfenweise versetzt und     anschliessend     20 Stunden zum Sieden erhitzt.

   Nach Ab  dämpfen des Acetons     wird    der Rückstand  mit Wasser und     Salzsäure    bis zur kongo  sauren Reaktion behandelt, und der Nieder-      schlag wird nach dem Absaugen der Mutter  lauge unter Rühren mit Wasser und     Bicar-          bonat    behandelt. Aus der     Bicarbonatlösung     scheidet Salzsäure den in Lösung gegangenen       p-Nitrobenzolsulfonylharnstoff    als gelbes  Pulver aus. Nach Kristallisation durch Auf  lösen in warmem, verdünntem Ammoniak  und Ansäuern mit Eisessig bildet die Verbin  dung schöne Nadeln vom F. 190 bis 191 .

    Durch Reduktion mit Zink und Salzsäure er  hält man den     N-p-Aminobenzolsulfonylharn-          stoff    vom F. 125 bis 127  in guter Ausbeute.  <I>Beispiel 2:</I>  20,2 g     p-Nitrobenzolsulfonamid,    9,0 g       Carbamidsäurechlorid    und 40 cm'     Dioxan     werden 24 Stunden auf 70  erhitzt.

   Bei der  Aufarbeitung wie nach Beispiel 1 erhält man  neben viel symmetrischem     Di-p-nitrobenzol-          sulfonylharnstoff    auch den     p-Nitrobenzolsul-          fonylharnstoff    vom F. 190 bis 191 , den man,  wie bei Beispiel 1 beschrieben, zur     Amino-          verbindung    reduziert.



  Process for the preparation of N-p-aminobenzenesulfonylurea. The main patent describes a process for producing the N- (p-aminobenzenesulfonyl) -N'-methylurea, according to which a methylcarbamic acid halide is reacted with acetylsulfanilamide and the N- (p-acetylaminobenzenesulfonyl) -N obtained '-methylurea saponified.



  It has now been found that one arrives at N-p-aminobenzenesulfonyl urea in an analogous manner if. p-nitrobenzenesulfonamide is reacted with a carbamic acid halide and the nitro group is reduced in the resulting N-p-nitrobenzenesulfonylurea. The new compound is intended for use as a medicinal product and as an intermediate in the manufacture of medicinal products.



  You can, for example, nitrobenzenesulfonamide and carbamide chloride in a solvent such. B. acetone or dioxane, for example 50 to 70 heat. In this case, however, the main product is often N, N'-di-p-nitrosulfonylurea, which was evidently formed by decomposition of the primarily N-nitrosulfonylurea that was formed. It is useful to add acid-binding substances, such as.

   B. galium carbonate, soda, pyridine and others, or starting from the sal zen of nitrobenzene sulfonamide. The monosulfonylurea is obtained here without the addition of the disulfonicurea. After reduction of the nitro group, e.g. B. by treatment with zinc and hydrochloric acid, he holds the N-p-aminobenzenesulfonylurea.



  <I> Example 1: </I> 20.2 g of p-nitrobenzenesulfonamide, 15.0 g of anhydrous galium carbonate and 100 cm 'of dry acetone are stirred at 60 cm with a resolution of 10.0 g of carbamic acid chloride in 50 cm 'Dry ace tone is added drop by drop and then heated to the boil for 20 hours.

   After the acetone has been steamed off, the residue is treated with water and hydrochloric acid until the Congo acid reaction occurs, and the precipitate is treated with water and bicarbonate while stirring, after the mother liquor has been suctioned off. From the bicarbonate solution, hydrochloric acid separates the dissolved p-nitrobenzenesulfonylurea as a yellow powder. After crystallization by dissolving in warm, dilute ammonia and acidifying with glacial acetic acid, the compound forms beautiful needles with a temperature of 190 to 191.

    Reduction with zinc and hydrochloric acid gives N-p-aminobenzenesulfonylurea with a melting point of 125 to 127 in good yield. Example 2: 20.2 g of p-nitrobenzenesulfonamide, 9.0 g of carbamic acid chloride and 40 cm of dioxane are heated to 70 for 24 hours.

   Working up as in Example 1 gives, in addition to a large number of symmetrical di-p-nitrobenzenesulfonylurea, also p-nitrobenzenesulfonylurea with a melting point of 190 to 191, which, as described in Example 1, is reduced to the amino compound.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of N-p-aminobenzenesulfonylurea, characterized in that p-nitrobenzenesulfonamide is reacted with a carbamic acid halide and the resulting N-p-nitrobenzenesulfonylurea is reduced in the nitro group. The final product obtained has a F. 125 to 127. <B> SUBClaims: </B> 1. Method according to patent claim, characterized in that an acid-binding substance is added to facilitate the implementation. 2.

Process according to claim and dependent claim 1, characterized in that potassium carbonate is used as the acid-binding substance. 3. The method according to claim and dependent claim 1, characterized in that an organic base is used as the acid-binding substance.