CH235431A - Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons.Info
- Publication number
- CH235431A CH235431A CH235431DA CH235431A CH 235431 A CH235431 A CH 235431A CH 235431D A CH235431D A CH 235431DA CH 235431 A CH235431 A CH 235431A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- preparation
- oxidizing agent
- ketone
- homo
- new
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 claims description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims 1
- MDDPTCUZZASZIQ-UHFFFAOYSA-N tris[(2-methylpropan-2-yl)oxy]alumane Chemical compound [Al+3].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] MDDPTCUZZASZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940061641 androsterone Drugs 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOJKULTULYSRAS-OTESTREVSA-N Andrographolide Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@H](O)[C@]([C@H]2CCC1=C)(CO)C)\C=C1/[C@H](O)COC1=O BOJKULTULYSRAS-OTESTREVSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000006049 ring expansion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J63/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by expansion of only one ring by one or two atoms
- C07J63/008—Expansion of ring D by one atom, e.g. D homo steroids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetraeyclischen Netons. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen tetracyclisühen Beton gelangen kann, wenn man 3-Oxy-1'7a-keto--D-homo-androstan mit Oxydationsmitteln behandelt.
Der Ausgangsstoff ist zugänglich z. B. aus Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Ver- bindungen durch Ringerweiterung, durch Totalsynthese, sowie gegebenenfalls ans--chlie- ssende an sich bekannte Methoden zur Um wandlung, Einführung oder Eliminierung von Substituenten.
Zur Oxydation können chemische, bio chemische oder elektrolytische Methoden Anwendung finden, die zur Überführung se kundärer Alkohole in Betone bekannt sind, insbesondere diejenigen: die auch in der Steroidreihe verwendet wurden. Als Oxyda tionsmittel eignen. sich z. B. Chromsäure oder Ketone in Gegenwart von Metall- alkoholaten oder -phenolaten.
Das neue Verfahrensprodukt, das 3,1'7a Diketo-D-homo-androstan der Formel
EMI0001.0032
schmilzt bei 18'3-1815 . Es soll therapeu tische Verwendung, finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen. <I>Beispiel:</I> Man löst 4 Teile 3-Oxy-17-a-keto-D-homo- androstan vom F. 193.--19i5 (D-homo-andro- steron, :dargestellt z.
B. .durch Reduktion von Andro:steron-acetat-cyanhydrin, Einwirkung von salpetriger Säure und Verseifung der Estergruppe in 3-Stellung)- in 400 Teilen gegen Chromsäure resistentem Eisessig, gibt eine Lösung von 2 Teilen, Chromtrioxycl in 2,0 Teilen 90 % iger Essigsäure zu und lässt 16 Stunden bei Zimmertemperatur stehen.
Dann wird die Reaktionslösung in Wasser gegossen, das ausfallende Kristallisat ab gesaugt, mit Wasser nachgewaschen, ge trocknet und aus Essigester-Hexan um kristallisiert.
Man erhält so .das 3,17a-Diketo- D-homo-androstan (D-homo-androstandion) vom F. 1'83-1815 , [ah = .- 2,7 , das die folgende Formel aufweist:
EMI0002.0013
An Stelle von D-homo-androsteron vom F. 193-19.5 kann man auch vom in 3-Stel- lung stereoisomeren D-homo-t-androsteron vom F. 203-205 ausgehen.
Statt mit Chromsäure kann auch mit einem Keton in Gegenwart eines Metall- alkoholats oder eines Metallphenolats oxy diert werden. Oxydieren kann man aber auch z. B. durch Erhitzen mit einem Metall wie Kupfer im Vakuum auf biochemische oder elektrochemische Weise.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren, zur Darstellung eines neuen tetracyclis,chen Ketens, dadurch gekennzeich net, dass man ein 3-Oxy-17a-keto-D-homo- androstan mit Oxydationsmitteln behandelt. Das nach dem neuen Verfahren erhält liehe 3,17a - Diketo - D - homo - androstan der Formel EMI0002.0037 schmilzt bei 183-185 . Es soll therapeu tische Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen.<B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel Chromsäure verwendet wird. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall, alkoholats verwendet wird. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations- mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall pheno.lats verwendet wird.4. Verfahren gemäss und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxydationsmittel Aluminium-tertiär- butylat in Gegenwart von Cyclohexanon ver wendet wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH235431T | 1940-03-14 | ||
| CH230498T | 1940-03-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH235431A true CH235431A (de) | 1944-11-30 |
Family
ID=25727487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH235431D CH235431A (de) | 1940-03-14 | 1940-03-14 | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH235431A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2722532A (en) * | 1952-06-14 | 1955-11-01 | Merck & Co Inc | 4b-methyl dodecahydrophenanthrenes and preparation thereof |
| US2810758A (en) * | 1955-05-26 | 1957-10-22 | Wisconsin Alumni Res Found | Steroid and intermediate compounds |
-
1940
- 1940-03-14 CH CH235431D patent/CH235431A/de unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2722532A (en) * | 1952-06-14 | 1955-11-01 | Merck & Co Inc | 4b-methyl dodecahydrophenanthrenes and preparation thereof |
| US2810758A (en) * | 1955-05-26 | 1957-10-22 | Wisconsin Alumni Res Found | Steroid and intermediate compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH561739A5 (en) | 4-Hydroxy-2-butenoic acid lactone steroid derivs - cardiotonic, anti-inflammatory, hypocholesterolaemic, mineralocorticoid agents | |
| CH235431A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
| DE2426779A1 (de) | 1.3-oxygenierte 8 alpha-oestratriene | |
| DE1468905C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3 beta, 6 beta-Dihydroxy-(bzw. Diacyloxy> Delta hoch 5(10) -19-nor-Steroiden und einige dieser Verbindungen | |
| CH239142A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
| DE1468985A1 (de) | 17alpha-Alkyl-,17alpha-Alkenyl- und 17alpha-Alkinyl-4,5-epoxy-19-norandrostan-17beta-diole und deren Carbonsaeureester sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen | |
| DE1643005C3 (de) | 15,16beta-Methylen-testosterone, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese Steroide enthaltende Mittel | |
| DE1793676C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Delta 4-bzw. Delta 5-ungesättigten Steroiden der Androstan-, Pregnan- und Sapogeninreihe mit einer Carboxylgruppe in 19-Stellung | |
| US3055918A (en) | alpha-epoxy unsaturated compounds | |
| DE1543245A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 16-Methylen-19-norprogesteronderivaten | |
| DE1643010A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 17alpha-Alkinyl-17ss-alkanoyloxy-Steroiden der Andostran- und Oestranreihe | |
| DE873842C (de) | Verfahren zur Darstellung von ungesaettigten Ketonen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| DE875353C (de) | Verfahren zur Herstellung von gesaettigten und ungesaettigten Abkoemmlingen des Pregnandions-3, 20, die in 21-Stellung substituiert sind und die im Ringsystem weitere Substituenten tragen koennen | |
| DE1939164A1 (de) | 14beta-Hydroxy-15alpha-acyloxy-cardenolide | |
| DE883603C (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Steroidreihe mit Sauerstoff in 11-Stellung | |
| DE699248C (de) | Dihalogen-3-ketonen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| DE864553C (de) | Verfahren zur Herstellung von eine Ketogruppe in 6-Stellung auf-weisenden Derivaten von im Ring A aromatischen 13-Methyl-cyclopentanopolyhydrophenanthrenverbindungen | |
| CH561230A5 (en) | 6,8-Pentaenes - has oestrogenic activity | |
| DE763488C (de) | Verfahren zur Umwandlung von gesaettigten und ungesaettigten 3-Oxy-17-Ketonen der Cyclopentanophenanthrenreihe in die Isomeren 17-Oxy-3-Ketone | |
| CH235915A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
| DE873550C (de) | Verfahren zur Darstellung ª‰, ª†-ungesaettigter Ketone der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe | |
| DE1927109C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3- ß-Hydroxy-5-| cardenoliden | |
| AT218181B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Laktonen der Steroidreihe | |
| DE965238C (de) | Verfahren zur Herstellung von in 11(12)-Stellung ungesaettigten Pregnanen | |
| DE1468988C (de) | nalpha-Chloräthinyl-lSbeta-äthyl-4-oder-5( 10)- gonen-3 -ketone.' |