CH239142A - Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Netons. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen tetracyclischen beton gelangen kann, wenn man ein 3-Oxy-17-a-acyloxy-D-homo- androstan mit Oxydationsmitteln behandelt und auf das so erhaltene Produkt hydroly- sierende Mittel einwirken lässt.
Während im Hauptpatent Nr. 230498 die freie 17-a-Oxy- verbindung als Ausgangsstoff verwendet wird, wird hier von 17-a-Acyloxyverbindungen ausgegangen, um eine Oxydation in 17-a- Stellung zu verhindern.
Ausgangsstoffe sind zugänglich zum Bei spiel aus Cyclopentanopolyhydrophenanthren- Verbindungen durch Ringerweiterung, durch Totalsynthese, .sowie gegebenenfalls anschlie ssende an sich bekannte Methoden zur Um wandlung, Einführung oder Eliminierung von Substituenten.
Zur Oxydation können alle die;chemisohen, biochemischen oder elektrolytischen Methoden Anwendung finden, die zur Überführung sekun därer Alkohole in Ketone bekannt sind, ins besondere diejenigen, die auch in der Steroid- reihe verwendet wurden. Als Qxydatigns- mittel eignen sich zum Beispiel Chromsäure oder Betone in Gegenwart von Metallalko- holaten oder -phenolaten.
Das nach dem neuen Verfahren erhältliche 3-Keto-17a-oxy-D-homo-androstan der Formel
EMI0001.0035
schmilzt bei 187-189 . Es soll therapeu tische Verwendung finden. oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen.
Beispiel: Man löst 4 Teile3,3-Oxy-17a-benzoxy-D- homo-androstan "vom F. 230-233 (darge stellt zum Beispiel durch Reduktion von t-De- hydro-androsteron-aoetat-cyanhydrin, Einwir- kung von salpetriger Saure, Reduktion der unter Ringerweiterung neu entstehenden Ke- togruppe,
Benzoylierung und partielle Ver- seifung der Estergruppe in 3-Stellung) in 200 Teilen gegen Chromsäure resistenten Eis essig, gibt eine Lösung von 1 Teil Chrom trioxyd in 10 Teilen 90 %oiger Essigsäure zu und lässt 16 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Dann wird die Reaktionslösung in Wasser gegossen, das ausfallende Kristallisat abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen, ge trocknet und aus Essigester-Hexan umkristal lisiert.
Man erhält so das 3-Keto-17a-benzoxy- D-homo-androstan vom F. 194-195", das durch hydrolysierende Mittel, zum Beispiel. durch Kochen mit 4 /oiger methanolischer Kalilauge, in das 3-Keto-17a-oxy-D-homo-an- drostanübergeführt wird.
Aus Essigester-Hexaii umkristallisiert, schmilzt es bei 187-189 und weist die folgende Formel auf
EMI0002.0022
An Stelle vom 17a-Benzoat kann man auch von andern Diol-17a-monoestern, beispiels weise dem Acetat, Propionat oder Butyrat ausgehen.
Statt mit Chromsäure kann auch mit einem Keton in Gegenwart eines 3letallalkoholats oder eines Metallphenolats oxydiert werden. Oxydieren kann man aber auch zum Beispiel durch Erhitzen mit einem Metall, wie Kupfer, im Vakuum, auf biochemischem oder elektro chemischem Wege.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eine, neuen tetracyclischen Ketons, dadurch gekennzeich net, dass inan ein 3-Oxy-17a-acyloxy-D-homo- androstan mit Oxydationsmitteln behandelt und auf das so erhaltene Produkt hydroli- sierende Mittel einwirken lässt.Das naeli dein neuen Verfahren erhält liche 3-Keto-17@i-oxy - D - homo-androstan der Formel EMI0002.0041 schmilzt bei 187-189". Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch verwendbarer Verbindungen dienen. UNTERANSPRtrCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel Chromsäure verwendet wird.2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall- alkoholats verwendet wird. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall- phenolats verwendet wird. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxydationsmittel Aluminiuni-tertiär-bu- tylat in Gegenwart von Cyclohexanon ver wendet wird.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH230498T | 1940-03-14 | ||
| CH239142T | 1940-03-14 |
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