CH238327A - Procédé de purification de liquides riches en acétals. - Google Patents

Description

  Procédé de purification de liquides riches en acétals.    On sait qu'il est possible de préparer les  acétals dans les meilleures     conditions    de ra  pidité, de rendement, d'économie, par     réaction     de l'acétylène sur un alcool en présence d'un  catalyseur qui comprend un sel     mercurique     et un constituant qui peut     être    l'acide sulfu  rique     anhydre.    Le procédé qui a été mis au  point industriellement avec emploi d'acide  sulfurique comporte la séparation du consti  tuant acide d'avec le milieu organique par       neutralisation    à l'ammoniac anhydre et sépa  ration du sel ammoniacal formé,

   qui est inso  luble dans le     miliE.-.    Cependant, après     cette     séparation, il subsiste dans le milieu orga  nique, composé de l'acétal et d'un peu d'al  cool qui n'a pas réagi, des éthers-sels de  l'acide sulfurique, si l'on a employé celui-ci.  Quoique ces éthers-sels ne soient présents  qu'en très petite quantité, ils ne peuvent être  tolérés quand le mélange riche en acétal est  destiné à être utilisé comme carburant dans  des moteurs, car ils peuvent être cause de  corrosions plus ou moins graves.    Si l'on procède à une distillation du  liquide organique contenant les éthers-sels de  l'acide sulfurique, on     retrouve    dans le dis  tillat une certaine quantité de composés sul  furiques.

   Mais une analyse plus serrée du  phénomène a montré, et ce résultat d'expé  rience est à la base de la présente invention,  que les composés sulfuriques distillés sont  des produits de décomposition des impuretés  que l'on cherche à séparer, décomposition due  à l'élévation de température en cours de dis  tillation. On a maintenant trouvé que les  groupements sulfuriques contenus dans les  produits de décomposition peuvent être inté  grés dans un sulfate     minéral    insoluble, si la  décomposition due à l'élévation de tempéra  ture a lieu en présence d'une base ou d'un ,  métal     réactif.     



  Selon l'invention, l'élimination des com  posés     sulfuriques    peut donc être faite par  voie     chimique,        évitant    le recours à une dis  tillation sous faible pression. Dans ce procédé,  chimique, le liquide que l'on distille, est, au      cours de l'opération, maintenu au contact  d'une base telle que la chaux vive en poudre  ou d'ammoniac gazeux anhydre maintenu en  saturation par un barbotage ininterrompu, ou  d'un     métal    réactif tel que le magnésium, uti  lisé par exemple sous forme de tournures.  



  Le procédé de purification conforme à  l'invention s'applique sans modification  tous les liquides à base d'acétal de formule  
EMI0002.0002     
    dans laquelle les radicaux R et R' peuvent       être   <B>CH-,</B>     CZH@,        C'H',        C#3,    obtenus par le  procédé     susindiqué,    avec emploi d'un cataly  seur comprenant de l'acide sulfurique. Il  s'applique en particulier à la purification de  liquides à base d'acétal éthylique ou mé  thylique.  



  Les sulfates insolubles dans le milieu,  formés au cours de la     distillation    (sulfate de  calcium, ou sulfate d'ammonium, ou sulfate  de magnésium) peuvent être séparés, seuls ou  avec l'excès de base ou de métal qui n'a pas  réagi, par exemple, par des filtrations faites  à intervalles réguliers, que la distillation soit  faite par opérations discontinues ou qu'elle  soit conduite d'une façon continue. Dans ce  dernier cas, l'alambic peut être alimenté par       l'intermédiaire    d'un dispositif qui maintient.  constant le niveau du liquide qu'il contient.  



  Quand le mélange à purifier provient  d'une préparation d'acétal dans laquelle l'éli  mination du constituant acide du catalyseur  a été faite, par exemple selon le brevet suisse  No 237184 du même demandeur pour     "Pré-          paration    de l'acétal éthylique", par traite  ment à l'ammoniac gazeux, le liquide à dis  tiller est saturé d'ammoniac et la distillation  continue présente, dans ce cas, l'avantage qui  s'ajoute à celui d'un moindre prix de revient,  de maintenir dans le liquide traité une cer  taine concentration d'ammoniac, dont l'effet  s'ajoute à celui du neutralisant utilisé. Dans  les distillations discontinues, au contraire,  l'ammoniac est chassé du liquide dans les  premiers instants de l'ébullition.

      On indiquera ci-après deux exemples de  réalisation du procédé selon l'invention, dans  lesquels l'acétal impur traité peut être aussi  bien l'acétal éthylique que l'acétal     mé-          thyligue.     



  <I>Exemple 1:</I>  Le mélange obtenu dans une préparation  d'acétal par le procédé susmentionné et dé  barrassé des     catalyseurs,    est distillé en pré  sence de chaux vive finement pulvérisée à.  raison de 70 g pour 10 kg de liquide. Le  distillat est exempt de toute trace de com  posés sulfuriques. Le même résultat est  obtenu par distillation de la même quantité  de liquide sur 20 g de copeaux de magnésium.    <I>Exemple II:</I>  On distille d'une façon continue, 50 kg  de liquide saturé d'ammoniac provenant  d'une préparation d'acétal par le procédé sus  mentionné, dans un alambic dont la capacité  est de 10 kg de liquide et dans lequel on a  placé 140     g    de chaux. Le distillat obtenu ne  contient pas trace de     produits    sulfuriques.

    Ce résultat est obtenu avec une consomma  tion de chaux par kilogramme de liquide bien  moindre que celle qui serait nécessaire dans  un traitement     comportant    une suite d'opéra  tions distinctes, telle que celle citée dans le  premier exemple.

Claims (1)

1. REVENDICATION: . Procédé de purification de liquides riches en acétals, et en particulier des mélanges d'acétals et d'alcools obtenus par réaction chimique de l'acétylène sur un alcool en pré sence d'un catalyseur contenant de l'acide sulfurique, caractérisé par une distillation de ces liquides en présence de bases ou de mé taux réactifs qui font passer les groupements sulfuriques à l'état de sulfates minéraux fa cilement séparables. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, dans lequel on traite des mélanges riches en acétal éthylique. 2. Procédé selon la revendication, dans lequel on traite des mélanges riches en acétal méthylique. 3.

   Procédé selon la sous-revendication 1, dans lequel on traite un mélange d'acétal et d'alcool résultant de la, réaction de l'acétylène sur l'alcool en présence d'un catalyseur con tenant de l'acide sulfurique et déjà débar rassé du constituant acide du catalyseur par traitement à l'ammoniac gazeux.