CH263277A - Procédé continu pour la fabrication de l'acide crotonique. - Google Patents
Procédé continu pour la fabrication de l'acide crotonique.Info
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Description
Procédé continu pour la fabrication de l'acide crotonique. Il est connu que, dans la fabrication de l'acide crotonique par oxydation de l'aldéhyde crotonique par de l'oxygène moléculaire, une grande quantité d'aldéhyde crotonique est transformée en sous-produits indésirables (voir Wiener Monatshefte, 1929, volume 53-54, pages 119-126). Parmi ces sous-pro duits indésirables se trouvent des substances à haut point d'ébullition qui rendent .la s6pa- ration de l'acide crotonique du mélange réac tionnel coûteuse et difficile, sinon impossible.
On a constaté, notamment, qu'en amenant l'aldéhyde crotonique en contact intime avec l'oxygène, la proportion de sous-produits dans le mélange réactionnel augmente avec la quan tité d'aldéhyde crotonique transformée et que cette augmentation devient considérable si plus des<B>60%</B> de l'aldéhyde crotonique sont transformés.
Ainsi, 'par exemple, quand on part d'un mélange contenant 12 molécules d'aldéhyde crotonique et qu'on l'oxyde à 25 C avec de l'oxygène, la perte d'aldéhyde eroto- nique, c'est-à-dire la portion qui n'est pas oxydée en acide crotonique, se monte à 0,8 molécule après que 4 molécules ont été trans formées, à 1 molécule après que 6 molécules ont été transformées et à 4,5 molécules après que la transformation de l'aldéhyde est com plète.
Quand l'air est utilisé à la place de l'oxygène, dans des conditions analogues, la perte en aldéhyde crotoniqiie se monte déjà à 4 molécules quand 10 des 12 molécules d'al déhyde crotonique ont été transformées.
On a trouvé, en outre, que la quantité d'impuretés à haut point d'ébullition est con sidérablement augmentée si l'oxydation est effectuée dans des conditions qui permettent seulement une oxydation lente, c'est-à-dire si l'on utilise comme agent oxydant, de l'oxy gène dilué ou de l'air atmosphérique, ou de l'oxygène en présence de produits de réac tion gazeux tels que le dioxyde de carbone.
La présente invention permet de réaliser la fabrication d'acide crotonique par oxyda tion en présence d'oxygène, de l'aldéhyde crotonique, avec -un haut rendement et sans qu'il se forme des quantités appréciables de sous-produits à haut point d'ébullition.
Le procédé continu pour la fabrication de l'acide crotonique par oxydation de l'aldé hyde crotonique par l'action d'oxygène mo léculaire, selon la présente invention, est ca ractérisé en ce que la concentration de l'al déhyde erotonique dans le milieu réactionnel est maintenue à au moins 50 % en poids et en ce qu'un gaz contenant de l'oxygène molé culaire en proportion supérieure à celle de l'air atmosphérique est introduit d'une ma nière continue dans ledit milieu réactionnel et mélangé intimement avec celui-ci;
il en peut résulter que, pratiquement, tous les produits de réaction gazeux sont éliminés continuelle- ment ou périodiquement du mélange réaction nel.
La réaction peut être effectuée \en pré sence de catalyseurs d'oxydation appropriés, mais on préfère cependant oxyder en l'ab sence de -tels catalyseurs, de préférence à une température de 25 à 35 C.
Par le procédé selon l'invention, des ren- demënts supérieurs à 80 % et un mélange réac tionnel presque incolore peuvent être obtenus. En outre, la quantité de peroxydes dans le produit de réaction est faible comparative ment à celle qui se trouve dans les produits obtenais par les procédés antérieurs, et reste dans des limites qui permettent sans incon vénient le stockage et l'utilisation du mélange réactionnel.
La séparation de l'acide crotonique à par tir du mélange réactionnel peut se faire soit par cristallisation, soit par distillation à la pression normale ou à -une pression réduite. Lin moyen simple cependant, consiste à dis tiller à la vapeur l'acide crotonique après que l'aldéhyde crotonique ait été éliminée du mélange réactionnel.
On a trouvé qu'en oxydant l'aldéhyde ero- tonique par le procédé selon la présente in vention, la distillation à la vapeur fournit un acide crotonique qui est suffisamment pur pour les exigences commerciales, ce qui rend inutile une purification ultérieure.
Au lieu de cristalliser l'acide crotonique à partir du distillat à la vapeur aqueux, il est possible aussi de soumettre les vapeurs pro duites par la distillation à la vapeur à une condensation fractionnée, et de retirer à la base de la colonne de fractionnement de l'acide crotonique pur et, au sommet, de l'eau contenant une petite quantité d'acides formi que et acétique qui ont été formés pendant la distillation.
Le produit obtenu par le procédé selon l'invention contenant peu ou point d'impure tés résinifiables à haut point d'ébullition, une distillation à la vapeur subséquente peut être effectuée avec une quantité minimum de va peur. . L'exemple suivant montre comment l'in vention peut être réalisée.
<I>Exemple:</I> Dans un récipient en aluminium conte nant 4000 parties en poids d'un mélange réac tionnel comprenant de l'aldéhyde crotonique et ses produits d'oxydation, de l'aldéhyde cro- tonique et de l'oxygène sont amenés à une vitesse constante, tandis que par un trop- plein une quantité correspondante de liquide réactionnel est continuellement retirée. La température dans l'appareil d'oxydation est maintenue à 29 C, par refroidissement.
La vitesse à laquelle l'oxygène passe dans le mé lange réactionnel est réglée de faon que le gaz effluent contienne environ<B>10%</B> en vo lume d'oxygène. Le récipient d'oxydation est monté avec un brasseur à grande vitesse et l'arrivée d'oxygène est placée au fond de l'appareil.
Avec une concentration de<B>50%</B> en poids d'aldéhyde crotonique dans le mélange réac tionnel, les 83 % en poids de l'aldéhyde cro- tonique qui a passé sont transformés en acide cr otonique, la quantité de produits à haut point d'ébullition n'étant pas supérieure à 4 % en poids.
Quand on. utilise de l'air au lieu d'oxygène et en maintenant la concentra tion de l'aldéhyde crotonique à 27 % en poids dans le mélange réactionnel, 48 % en poids seulement de l'aldéhyde crotonique qui a réagi sont transformés en acide crotonique, le pro duit principal étant constitué par des subs tances à haut point d'ébullition.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé continu pour la fabrication de l'acide crotonique, - par oxydation de l'aldé hyde crotonique par de l'oxygène moléculaire, caractérisé en ce que la concentration d'aldé hyde crotonique dans le milieu réactionnel est maintenue à au moins 50 % en poids et en ce qu'un gaz contenant de l'oxygène molécu laire en proportion supérieure à celle de l'air atmosphérique est introduit d'une manière continue dans ledit milieu réactionnel et mé langé intimement avec celui-ci. SOUS-REVENDICATIONS: 1.Procédé selon la revendication, dans le quel l'oxydation est effectuée à une tempé rature de 25 à 35 C. 2. Procédé selon la revendication, dans le quel l'oxydation est effectuée en présence d'un catalyseur d'oxydation. 3. Procédé selon la revendication, dans le quel une partie du mélange réactionnel est continuellement retirée et soumise à une dis tillation à la vapeur après élimination de l'al déhyde crotonique non transformée. 4. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 3, dans lequel le distillat obtenu par la distillation à la vapeur est sou mis à une condensation fractionnée. 5.Procédé selon la revendication, dans lequel la vitesse d'alimentation en gaz conte nant de l'oxygène moléculaire est réglée de façon que les gaz effluents contiennent envi ron 1.0J en volume d'oxygène moléculaire.
Applications Claiming Priority (2)
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Cited By (1)
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| CN116283556A (zh) * | 2023-05-18 | 2023-06-23 | 北京弗莱明科技有限公司 | 一种2-丁烯酸粗产品的精馏分离工艺 |
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1947
- 1947-03-24 CH CH263277D patent/CH263277A/fr unknown
Cited By (2)
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