CH238988A - Verfahren zur Herstellung haltbarer Druckfarben. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung haltbarer     Drueldarben.       In der französischen Patentschrift Num  mer 827014 ist ein Verfahren zur Herstellung  von Kondensationsprodukten aus     Aminotri-          azinen,    Alkoholgruppen enthaltenden Ver  bindungen und Aldehyden     bezw.    Aldehyd ab  spaltenden Verbindungen     beschrieben,    da  durch gekennzeichnet, dass man diese Kom  ponenten gleichzeitig oder in beliebiger Rei  henfolge aufeinander einwirken lässt.  



       Im        Schweizer    Patent Nr. 235088 ist eine       Abänderung    dieses Verfahrens     beschrieben,     dahingehend, dass man zunächst ein     Amino-          triazin    - Formaldehyd - Kondensationspro     dükt     bei Temperaturen unterhalb 50      in    Anwesen  heit von etwa     1/4-2112o1    eines sauren     Kata-          lysators,    bezogen auf     Aminotriazin,

      mit einer  Alkoholgruppen enthaltenden     Verbindung    be  handelt und     hernach    das so erhaltene Reak  tionsgemisch in Anwesenheit von nicht  wesentlich mehr als etwa     '/,o        Mol    eines  sauren Katalysators, bezogen auf     Amino-          triazin,    auf höhere     Temperatur    erwärmt.  



  Durch diese Zweiteilung des Verfahrens  gelingt es, die beim Verfahren der fran-         zösischen    Patentschrift     nebeneinander    ver  laufenden     Polymerisations-    und     Veräthe-          rungsvorgänge    zeitlich     weitgehend    vonein  ander zu trennen und daher die Reaktion bes  ser zu lenken.  



       Beim    Arbeiten bei Temperaturen unter-:  halb 50  in Gegenwart verhältnismässig be  trächtlicher Mengen eines sauren     Kataly-          sators    (erste Verfahrensstufe) werden Pro  dukte von relativ niedrigem     P'olymerisations-          grad    aber bereits weit fortgeschrittener     Ver-          ätherung    erhalten, die dann durch Weiter  behandlung bei höherer Temperatur und in  Anwesenheit geringer Mengen eines sauren  Katalysators (zweite Verfahrensstufe) leicht  auf den     gewünschten        Polymerisationsgrad     gebracht werden können,

   unter gleichzeitiger  Vervollständigung der     Verätherung.     



  Für die erste Verfahrensstufe werden als  Katalysatoren zweckmässig starke Mineral  säuren, wie zum Beispiel Salzsäure oder  Schwefelsäure angewendet.  



  Für die zweite     Verfahrensstufe    werden vor  teilhaft entweder     minimale    Mengen von Mi-           neralsäuren    oder aber     organische    Säuren, wie  Ameisensäure, Chloressigsäure,     Phthalsäure          bezw.        Phthalsäureanhydrid,        Maleinsäure        bezw.          Maleinsäureanhy        drid,

          vertvendet.    Bei Anwen  dung leichtflüchtiger Säuren gehen diese beim       Abdestillieren    des Verdünnungsmittels in das       Destillat    über und hinterlassen Produkte von  ungewöhnlich niedriger Säurezahl. Nicht  flüchtige Säuren können nach der Behand  lung durch Neutralisieren eliminiert werden,  in den meisten Fällen ist dies aber nicht nötig.  



  Wie bereits in der französischen Patent  schrift     Nr.827014    beschrieben, kann vor  gängig der Einwirkung der Alkoholgruppen  enthaltenden Verbindungen die Kondensation  des     Aminotriazins    mit dem Aldehyd unter  den üblichen Bedingungen, das heisst vor  zugsweise in der Wärme vorgenommen wer  den. Das erhaltene Kondensationsprodukt  kann entweder zunächst isoliert oder aber  direkt in Lösung     -,veiterverarbeitet    werden.  



  Die Einwirkung der     Alkoholgruppen    ent  haltenden Verbindungen auf das     Aminotri-          azin-Formaldehyd-Kondensationsproduktoder          -Gemisch    wird zweckmässig in     Gegenwart     nicht wässeriger Verdünnungsmittel, wie  zum     Beispiel        Kohlenwasserstoffen,    vorgenom  men.  



  Unter Alkoholgruppen enthaltenden Ver  bindungen werden gemäss der genannten fran  zösischen Patentschrift sowohl Monoalkohole  verstanden wie auch Polyalkohole und deren  Derivate, die noch mindestens eine freie       Ilydroxylgruppe    enthalten, zum Beispiel  Mono- oder     Diglyceride    von Fettsäuren, Kolo  phonium usw. Unter den     Aminotriazinen     kommt in erster Linie     2.4.6.-Triamino-1..8.5-          triazin,    gewöhnlich     Melamin    genannt, in Be  tracht.

   Daneben seien zum Beispiel genannt:       Melam,        Melem,        Mellon,        Ammelin    und Amme  Lid,     Formoguanamin    usw. Als     Aldehi-de    kom  men hauptsächlich Formaldehyd oder Form  aldehyd abspaltende     Verbindungen    zur An  wendung.

       Verwendet    man     Forrnaldehydver-          bindungen    von     Aminotriazinen,    so kann man  entweder von den     Methylolverbindungen          bezw.    von     Methylolverbindungen    enthalten  den Gemischen oder aber von solchen Kon-         densationsprodukten    ausgehen, welche durch  Wärmebehandlung     bereits    höher polymer  geworden sind. Als     Kohlenwasserstoffe    zur  Verdünnung des Reaktionsgemisches kommen  sowohl     aliphatisehe    und hydroaromatische  wie aromatische     Kohlenwasserstoffe    in Be  tracht.

   Genannt seien Benzol,     Toluol,        Xy        1o1,          Solventnaphtha,        Lackbenzin,        Dipenten    und  dergleichen.  



       Gewünschtenfalls    können noch     Weich-          machungsmittelwie        Phthalsäureester    und der  gleichen zugefügt werden.  



  In der eingangs erwähnten französischen  Patentschrift ist auch bereits angegeben, dass  sich die verfahrensgemäss erhaltenen Verbin  dungen unter anderem als Bindemittel für       Druckfarben    eignen.  



  Gegenstand vorliegender Erfindung bil  det nun ein Verfahren zur Herstellung halt  barer Druckfarben, dadurch gekennzeichnet,  dass man wasserhaltige Emulsionen verwen  det, die in der öligen Phase Kondensations  produkte aus     Aminotriazinen,    Alkoholgrup  pen enthaltenden Verbindungen und Alde  hyden enthalten.  



  Es wurde gefunden, dass sich die ge  nannten Kondensationsprodukte zur Herstel  lung von Druckfarben in Form wasserhal  tiger Emulsionen sehr gut eignen.  



  Eine besonders zweckmässige und billige  Form dieser     Anwendung    finden die Verbin  dungen, wenn man sie in Wasser     emulgiert.     So kann man dieselben in organischen,     mit     Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln  lesen und mit oder ohne     Anwendung    eines  Farbpigmentes in Wasser zu einer stabilen  Emulsion verteilen. Für besonders schwer zu       emulgierende,    fein verteilte, unlösliche Stoffe       kann    man noch Schutzkolloide, wie zum Bei  spiel Gelatine, Kasein,     Agar-Agar,        Car-          ragheenmoos    und dergleichen zur Anwen  dung bringen.

   Die so erhaltenen     Emulsions-,          druckfarben    eignen sich vorzugsweise für  Papier- und Textildruck.  



  Besonders geeignet für den Zweck des vor  liegenden Verfahrens haben sich Konden  sationsprodukte erwiesen, die gemäss der      schweizerischen Patentschrift Nr. 235038 her  gestellt sind.  



  <I>Beispiel:</I>  3600     Teile    eines     aus    Holzöl und Leinöl im  Gewichtsverhältnis 1:4 in bekannter Weise  hergestellten gemischten     Monoglycerids    wer  den in 5000 Teilen 95%igem Äthylalkohol  gelöst, dann     2300TeileHexamethylolmelamin     eingetragen und in     2-3.    Portionen mit  1060'     Teilen.    einer aus 360 Teilen konzentrier  ter Schwefelsäure und 700 Teilen Eis her  gestellten verdünnten Schwefelsäure versetzt.  Nach 2-3 Stunden ist eine Emulsion ent  standen, die keine festen Bestandteile mehr  enthält.

   Man erwärmt nun auf 40  und rührt  bei dieser Temperatur noch 5 Stunden weiter,  neutralisiert dann mit 600 Teilen Kreide  mehl durch mehrstündiges Rühren, filtriert       lind    trennt das ausgeschiedene Wasser im       Scheidetrichter    ab. Die     Toluolschicht    wird  nunmehr     im    Vakuum auf ein Gewicht von  6500 Teilen eingedampft.

   Man erhält eine  helle, schwach viskose, noch     etwa    18 %     Toluol     enthaltende Lösung,     die    ein     Verätherungs-          produkt    des     Hexamethylolmelamins    von rela  tiv niedrigem     Polymerisationsgrad    enthält.  



  Zwecks Überführung dieses Produktes in  eine höhere     Polymerisationsstufe    werden  2300 Teile obiger Lösung mit 850 Teilen  Lackbenzin und 600 Teilen     Toluol    verdünnt  und 30 Teile     Phthalsäureanhydrid    zugegeben.  Man rührt nun 2 Stunden bei 95  unter Luft  abschluss,     filtriert    und dampft     im        Vakuum     auf einen Festgehalt von etwa 60 % ein. Das  Produkt     ist        mittelviskos,    hell, klar, und zeigt       ;ine    sehr gute     Härtungsgeschwindigkeit    und  Trockenfähigkeit an der Luft.

   Wird eine  höhere Viskosität     gewünscht,    so     kann    die  3elbe leicht durch sorgfältig kontrolliertes  Erwärmen des Produktes auf 80-90  unter  gutem Rühren erzielt werden. Das Produkt  hat eine     Säurezahl    von 8-10.  



  Das erhaltene Produkt lässt sich wie folgt  ,um Bedrucken von Stoffen verwenden:    115     Teile    eines Lackes, hergestellt aus 60  Teilen des oben     beschriebenen    Produktes und  55 Teilen     Lackbenzin,    werden     mit    11.5 Teilen       Cibascharlach    G (Schultz,     Farbstofftabellen,     7. Auflage, Nr. 1356) vermischt. Dieses Ge  misch wird     in.    einer     Porzellan-Farbreibmühle     (einst gemahlen.

   Man erhält 126.5 Teile Lack  farbe, die     mit    gleichen Teilen     Wasser    in  einem sehr schnell laufenden     Emulgiermisch--          apparat        emulgiert    werden.

   Die     Emulsion          wird    dann mit 12-15 Teilen     Lackbenzin    auf  Druckfertigkeit     eingestellt.    Das Bedrucken  des Stoffes wird nach dem Tiefdruckverfah  ren     vorgenommen.    Die Drucke werden bei  etwa 60  kurz getrocknet und hierauf wäh  rend     etwa    8     Sekunden    bei 150  oder     während     entsprechend längerer Zeit bei niedrigerer       Temperatur,    zum Beispiel     etwa    100 , gehärtet.  Das Trocknen kann durch Zugabe von 0.5  bis 1 %     Kobalt-Trockenstoff    beschleunigt  werden.

   Es werden wasch- und reibechte  Drucke von weichem Griff erhalten. Die  Emulsionen können auch zum Tapetendruck  verwendet werden.  



  An Stelle des oben     genannten    Pigment  farbstoffes können auch andere organische  Pigmente,     wie    zum Beispiel unlösliche     Azo-          farbstoffe,    metallhaltige oder metallfreie       Phthalocyanine,    Eisenoxyd,     Ultramarinblau,     Chromgelb usw. verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung haltbarer Druckfarben, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserhaltige Emulsionen verwendet, die in der öligen Phase Kondensationspro dukte aus Aminotriazinen, Alkoholgruppen enthaltenden Verbindungen und Aldehyden enthalten. UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Konden sationsprodukte verwendet, die nach der schweizerischen Patentschrift Nr. 235038 hergestellt sind.