CH244991A - Verfahren zur Darstellung eines p-Aminobenzolsulfonacylamides. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung eines     p-Aminobenzolsulfonaeylamides.            Im    Hauptpatent ist ein     Verfahren    zur  Darstellung von     p-Aminobenzolsulfonacyl-          amiden        beschrieben,    darin bestehend, dass man  Sulfonamide der     Benzolreihe    oder deren  Salze, die in     p-Stellung        eine    stickstoffhaltige  Gruppe enthalten,

   mit     alkyl-    und     bezw.    oder       alkoxysubstituierten        Carbonsäuren    der     Ben-          zolreihe        bezw.    ihren funktionellen Derivaten,  gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysato  ren oder säurebindenden     Mitteln        umsetzt        und     gegebenenfalls die     p-ständige    Stickstoff  gruppe in eine     Aminogruppe    überführt. Wie  im     Zusatzpatent        Nr.234974    angegeben ist.

    können an     ,Stelle    der     alkoxysubstituierten          Carbonsäuren        dex        Benzolreihe    auch die ana  logen     Alkylthiocarbonsäuren    der     Benzolreihe     für die     Acylierung    verwendet werden.  



  Im Haupt- und dem     genannten        Zusatz-          patent    sind als,     alkylsubstituierte        Carbon-          säuren    der     Benzolreihe    ausschliesslich     kern-          methylierteSäuren    angegeben.

   Es wurde nun  gefunden, dass die entsprechenden höher       alkylsubstituierten    Homologen.     für    die glei  chen     Zwecke    ebenfalls vorzüglich geeignet    sind.     p-Aminobenzol-sulfonacylamide        dieser     Art sind     bis    heute nicht bekanntgeworden;  sie unterscheiden sich von andern     acylierten          p-Aminobenzolsulfonamiden    durch ihre über  legene     Wirksamkeit    gegenüber     Infektions-          erregern.     



  Als     Sulfonamide    der     Benzolreihe,    die     in          p-Stellung    zur     Sulfonamidgruppe    eine stick  stoffhaltige Gruppe enthalten, kommen die  im     Hauptpatent    erwähnten     Ausgangsstoffe    in  Frage.  



  Als     Carbonsäuren    der     Benzolreihe    mit       Alkylresten    mit mehr als einem     C-Atom     seien genannt:     4-Äthylb@enzoesäure,        4-Isopro-          pylbenzoesäure,        3-Allyl-4-methoxybenzoe-          säure,        3-n-Propyl-4-methoxybenzoesäure,    3  Allyl - 4 -     äthoxybenzoesäure,    4 -     Athyl    - 3 -     me-          thylmercaptobenzoesäure,        4-n-Butylbenzoe-          säure,

          4-Isobutyl-benzoesäure,        4-tert.        Butyl-          benzoesäure,        4-Amylbenzoesäure,        4-n-Hexyl-          benzoesäure,        4-n-Heptyl-benzoesäure,        4-Octyl-          benzoesäure,        4-Dodecyl-benzoesäure    usw.  



  Die     .Säuren    können als solche z. B. in  Gegenwart von Katalysatoren oder in Form      ihrer     funktionellen    Derivate verwendet wer  den, wobei auch säurebindende oder konden  sierende Mittel     mitverwendet    werden können.  



  Eine besondere Ausführungsform des Ver  fahrens, die zu gleichen Produkten     führ:,     besteht darin, dass man     B.enzolsulfonhalo-          genide,    die in     p-Stellung    einen in die     Amino-          gruppe        überführbaren    Rest enthalten, mit       ,amiden    von     Carbonsäuren    der     Benzolreihe,     die     Alkylreste    mit mehr als 1     C-Atom    ent  halten     bezw.        mit    Metallverbindungen solcher       Amide    umsetzt,

   und den     p-ständigen    Rest in  eine     Aminogruppe    überführt. Die entstande  nen     p-Amino-benzolsulfonacylamide    lassen  sich als solche oder     in    Form ihrer Salze, z.     B.     des     Natriums,        Calciums    oder auch einer orga  nischen Base gewinnen.  



  Gegenstand des vorliegenden Zusatzpaten  tes ist ein Verfahren zur Herstellung     eines          p-Amino-benzolsulfonacylamides.    Das Ver  fahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man  eine Verbindung der Formel  
EMI0002.0027     
    auf eine Verbindung der Formel  
EMI0002.0028     
    worin X und Y zwei bei der Reaktion, mit  Ausnahme einer in ihnen enthaltenen     -NH-          Gruppe,    sich abspaltende Reste und R einen  mit einem     Reduktionsmittel    in die,     Amino-          gruppe        überführbaren    Rest bedeuten, ein  wirken lässt,

   und in der erhaltenen Verbin  dung den Rest R in die     Aminogruppe    über  führt.  



  Das     entstandene        Nl-(3-Allyl-4-methoxy-          benzoyl)-p-aminobenzolsulfonamid    ist eine  neue Verbindung; es bildet farblose Kristalle  vom Schmelzpunkt 203 bis! 204 ; seine Salze  zeichnen sich durch geringe     Alkalinität    aus.  Es soll therapeutische Verwendung finden.  <I>Beispiel:</I>  202     Teile        p-Nitro-benzolsulfonamid    wer  den mit 211 Teilen 3-Allyl-4-methoxy-benzoe-         säurechlorid    in 500     Vol.-Teilen    Chlorbenzol  gemischt, 10 Teile Kupferpulver zugesetzt  und unter Rühren gekocht, bis. die Salzsäure  entwicklung beendigt ist.

   Nach ca. 3 Stun  den wird das Lösungsmittel mit Wasserdampf       verjagt    der Rückstand abgesaugt, in 60  war  mer     Soda.lösung    aufgenommen und nach Zu  satz von etwas Tierkohle warm filtriert. Aus  dem Filtrat wird das, -Endprodukt mit Salz  säure ausgefällt. Aus 80%igem Alkohol um  kristallisiert, schmilzt es bei 135 .  



       Lä,sst    man das     Kupferpulver    weg, so ver  läuft die Reaktion     bedeutend    langsamer.  Man kann die Kondensation des     p-Nitro-          benzolsulfonamides    mit     3-Allyl-4-methoxy-          benzoylchlorid    auch in Gegenwart von Na  triumcarbonat oder in     Py        ridin    durchführen.       Ebensogut    kann man auch von einer Metall  verbindung des     p-Nitro-benzolsulfonamides     ausgehen.

   Ferner kann man     p-Nitro-benzol-          sulfonamid    mit     3-Allyl-4-methoxy-benzoe-          säure    in Gegenwart von     Kondensationsmit-          teln,    z.     B.        Phosphorpentoxyd,    kondensieren.  



  Zum gleichen Produkt gelangt man auch,  wenn man die     Natriumverhindung    des       3-Allyl-4-m-ethoxy-benzamides    mit einem     p-          Nitro-benzolsulfohalogenid    umsetzt.  



  100 Teile der so erhaltenen Nitroverbin  dung werden nach     Bechamp    mit 200 Teilen       Eisenpulver    und 20     Vol.-Teilen        Eisessig    in  1000 Teilen Wasser reduziert. Das Reak  tionsgemisch wird mit Soda alkalisch     gestellt,     geklärt und aus dem Filtrat die     Aminover-          bindung    mit Essigsäure ausgefällt. Nach dem       TTmkristallisieren    aus 80%igem     Alkohol     unter Zusatz von Tierkohle schmilzt sie bei  902 bis 203 .  



  Die neue Verbindung stellt ein weisses,       kristallines    Pulver dar.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines p-Amino- benzolsulfonacylamides, dadurch gekenn zeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0081 auf eine Verbindung der Formel EMI0003.0002 worin X und Y zwei bei der Reaktion mit Ausnahme einer in ihnen enthaltenen -NH- Gruppe sich abspaltende Reste und R einen mit einem Reduktionsmittel in die Amino- gruppe überführbaren Rest bedeuten, einwir ken lässt,

   und in der erhaltenen Verbindung den Rest R durch Reduktion in die Amino- brruppe überführt. Das entstandene Ni-(3-Allyl-4-methogy- benzoyl) - p - aminobenzolsulfonamid bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 202 bis 203 . UNTERANSPRüCFE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein 3-Allyl- 4-methogy-benzoylhalogenid auf eine Metall verbindung eines Sulfonamides der Formel EMI0003.0026 einwirken lässt und anschliessend den Rest R durch Reduktion in die Aminogruppe über führt. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein Sulfo- halogenid der Formel EMI0003.0031 auf eine Metallverbindung des 3-Allyl-4- methogy-benzamides einwirken lässt und an schliessend den Rest R durch Reduktion in die Aminogruppe überführt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in Gegenwart eines Kondensationsmit tels vornimmt. 4.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in Gegenwart eines Katalysators vor nimmt.