CH247429A - Resistant dye preparation. - Google Patents

Resistant dye preparation.

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CH247429A
CH247429A CH247429DA CH247429A CH 247429 A CH247429 A CH 247429A CH 247429D A CH247429D A CH 247429DA CH 247429 A CH247429 A CH 247429A
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CH
Switzerland
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sep
dye
dye preparation
chromium
steaming
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Inventor
Ag Durand Huguenin
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Durand & Huguenin Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  

  Beständiges     Farbstoffpräparat.       Gegenstand der Erfindung ist ein bestän  diges     Farbstoffpräparat,    das Chromfarbstoffe  ohne Dämpfvorgang auf Gebilden von     Cellu-          lose,    wie     Textilstoffe,    Papier usw., zu fixie  ren     gestattet.     



  Bekanntlich wurden früher die Chromfarb  stoffe stets durch ein längeres Dämpfen auf  der Faser     fixiert.    Zur vollständigen Bildung  des     Farbstoffchromlackes    war ein Dämpfen  von mindestens 45 Minuten erforderlich. Die  Notwendigkeit dieser langen Dämpfdauer  wurde nach dem Erscheinen rasch fixierbarer  Farbstoffe,     wie    der     Küpenfarbstoffe,    der       Estersalze    von     Leukoküpenfarbstoffen,    der       Naphtholfarbstoffe,    von den Verbrauchern  immer mehr als ein     Nachteil    empfunden, und  das Anwendungsgebiet der Chromfarbstoffe  erlitt infolgedessen starke Einschränkungen.  



  Es gelang jedoch, diesen Nachteil teil  weise zu beheben und die Lackbildung da  durch ganz wesentlich zu beschleunigen, dass  den Druckfarben     Carbonsäureamide,    wie  Harnstoff,     Formamid    oder     Acetamid,    zuge  fügt wurden. (Siehe     Melliand    Textilberichte  1938:     "Über    einige Fortschritte in der An  wendung der Chromfarbstoffe" von G. von  Niederhäusern.)  Es ist ferner auch bekannt, Chromfarb  stoffe mittels     Natriumchromat    in Gegenwart  eines reduzierend wirkenden Produktes durch  ein Dämpfen von 8 Minuten auf     Cellulose-          fasern    zu fixieren.

   (Siehe Anwendungsvor  schriften     Durand     &      Huguenin    AG.,     II.    Teil,  2. Auflage, Seiten 39 und ff.)    Diese verschiedenen Verfahren     stellten     gegenüber der früheren Arbeitsweise mit  langer Dämpfdauer einen wesentlichen tech  nischen Fortschritt dar und erleichterten die  praktische Anwendung der Chromfarbstoffe  in ganz beträchtlichem Masse. Durch ein  Dämpfen von 5 bis 8 Minuten in einem       Continuedämpfer    konnte man nun eine grosse  Anzahl Chromfarbstoffe auf     Cellulosefa:sern     gut fixieren.

   Es war jedoch nicht möglich,  für alle Chromfarbstoffe nach diesem Ver  fahren mit kurzer Dämpfdauer dieselbe gute       Farbausbeute    zu erzielen, wie bei Anwen  dung der früheren Verfahren mit langer  Dämpfdauer. Der Verlust an Farbstoff wurde  aber - wo er auch immer stattfand - an  gesichts der grossen Beschleunigung des Ar  beitsganges, die man mit den neuen Verfah  ren erreichte, und der damit verbundenen Er  sparnisse mit in Kauf genommen.  



  Es wurde nun gefunden, dass gewisse       Farbstoffpräparate,    welche mit Chromfarb  stoffen     'hergestellt    sind, auf     Cellulosefaser,     Papier usw. im Druck ein äusserst rasches       Fixieren,    des Farbstoffes ermöglichen. Zur  vollständigen     Fixierung    dieser     Fa,rbstoffprä-          parate    genügt in vielen Fällen schon ein ein  faches Trocknen und Liegenlassen der     reit          ihnen    bedruckten oder     geklotzten    Ware.

   Wenn  zur Fixierung ein Dämpfen verwendet wird,  so genügt bereits eine kurze Dämpfzeit von  2 Minuten, eine Zeit, die bisher zur vollen       Fixierung    der Chromfarbstoffe nicht aus  reichte.      Die     Farbstoffpräparate,    welche der vor  liegenden     Erfindung    entsprechen,     enthalten     einen Chromfarbstoff, ein lösliches Salz einer  Säure, die sich von     einer    Sauerstoffverbin  dung des Schwefels.

   ableitet und die reduzie  rende Eigenschaften aufweist,     geringe        Mengen     einer aromatischen Verbindung, an der  die reversible Reaktion     Chinon        f->        Hydro-          chinon    ausführbar ist und die sowohl als       Chinon    als auch als     Hydrochinon    vorliegen  kann, sowie gegebenenfalls ein lösliches Salz       einer        aliphatischen        Carbonsäure    und an sich  bekannte Beschleuniger, wie     Carbonsäure-          amide,    und bekannte     Füllmittel,

      wie     Dextrin,     Glaubersalz und dergleichen. Mit solchen       Farbstoffpräparaten    lassen sich     Druckpasten     herstellen, die ein vollständiges     Fixieren    der  Chromfarbstoffe durch ein einfaches Trock  nen (bei 60 ) oder durch Liegenlassen der mit  ihnen bedruckten oder     geklotzten    Stoffe er  möglichen.  



  Zur Herstellung von Druckfarben werden  diese     Farbstoffpräparate    mit heissem Wasser       und    einer Verdickung, nötigenfalls unter Zu  hilfenahme einer organischen Säure     und    in  Gegenwart     eines        Carbonsäureamides    gelöst.  Man gibt der Druckpaste eine Verbindung  zu, die bei hoher Temperatur eine nicht flüch  tige Säure abspaltet, gegebenenfalls       hydroxydiäthylsulfid,    und zuletzt als Chrom  beize eine Chrom abgebende     Verbindung,     z. B. ein     Alkalichromat    (Mono- oder Bi  chromat)     allein.    oder in Verbindung mit  Chromacetat.  



  Die     Farbstoffpräparate,    welche gemäss  vorliegender Erfindung hergestellt werden,  zeichnen sich durch ihre gute Haltbarkeit aus.  Die mit diesen     Farbstoffpräparaten    ange  setzten Druckfarben sind auch haltbar. Die  mit den -letzteren angefertigten Drucke wer  den durch Trocknen oder Liegenlassen von  48 Stunden oder durch ein Dämpfen von  2 Minuten vollständig fixiert.  



  Es waren bisher keine Chromfarbstoff  präparate bekannt, die ein Fixieren des Farb  stoffes im Druck ohne Dämpfen erlaubten.  Wenn die Fixierung durch Liegenlassen erfol-    gen soll, so wird man vorteilhaft die löslichen  Salze einer     aliphatischen        Carbonsäure    aus dem  Präparat weglassen. Wenn gedämpft wer  den muss, so kann man in den meisten Fäl  len das     co,co'-Dihydroxydiäthylsulfid    aus den  Druckpasten weglassen.

   Auch diese Anwen  dungsform der oben beschriebenen Farbstoff  präparate     bedeutet        einen    wichtigen Fortschritt  gegenüber den bisher bekannten Verfahren       zum.    Fixieren der Chromfarbstoffe, da sie  die Erzielung einer     Farbstoffausbeute    ermög  licht, die mit den bisher bekannten Chrom  farbstoffen auch bei dreifacher Dämpfdauer  nicht erzielt werden konnte.  



  Der Wegfall des Dämpfens oder das     Re-          duzieren,des    Dämpfens auf 2 Minuten bedeu  tet für sehr viele Betriebe eine wesentliche       Erleichterung    und Vereinfachung der Arbeit.  



  Ausserdem kann man     mittels    der neuen       Farbstoffpräparate        in    allen Fällen, wo ein  Dämpfen überhaupt nicht möglich ist, z. B.  im Papier-     bezw.    Tapetendruck, gute,     wasch-          und    reibechte Drucke erzielen.  



  Die zur     Herstellung    der Chromfarbstoff  präparate notwendigen Produkte werden wie  folgt näher     erläutert:       Als lösliche Salze von Säuren, die sich  von Sauerstoffverbindungen des Schwefels  ableiten und die reduzierende Eigenschaften  aufweisen, kommen in Betracht Salze der       hydroschwefligen    Säure,     Sulfite,        Hydrosulfite     und andere, wobei je nach dem angewandten  Farbstoff das eine oder das andere vorteil  haft gewählt wird. Als lösliche Salze einer       aliphatischen        Carbonsäure    kommen in Frage:  z.

   B.     Alkalitartrate,        Alkalioxalate,    als aro  matische     Polyoxyverbindungen,    an denen die       Reaktion        Chinon        - < ->        Hydrochinon    ausge  führt werden kann, seien beispielsweise ge  nannt:

       Hydrochinon,        Brenzcatechin,        Resordin,          Pyrogallol,        Phloroglucin,        Oxyhydrochinon.     Als aromatische     Polyoxoverbindung,    die  durch Reduktion in     Hydrochinon    und dann  durch Oxydation wieder in     Chinon    überge  führt werden kann, seien unter anderem auf  gezählt:     a-Naphthochinon,        Anthrachinon,              Chinizarin        usw.    sowie die     Sulfosäure    der  Körper dieser beiden Gruppen.  



  In den     Druckfarben,    verwendet man als  Beize Natrium- oder     Ammoniumchromat.     Auch     Alkalibichromate    können verwendet  werden. In den meisten Fällen ist jedoch  dann die Haltbarkeit der Druckfarbe nur ge  ring. Als säureabspaltende     Verbindungen,          welche    den Druckpasten zugefügt werden,       i    kommen in Betracht: z. B. Salze einer flüch  tigen anorganischen oder organischen Base  mit einer starken anorganischen oder organi  schen Säure, wobei letztere die Farbstoff  chromlackbildung nicht stören darf. Es seien       i    z.

   B. erwähnt:     Ammoniumrhodanid,        Ammo-          niumchlorid,        Ammoniumsulfat,    Ammonium  nitrat.  



  Die Erfindung kann durch folgende Bei  spiele veranschaulicht werden:  
EMI0003.0015     
  
    <I>Beispiel <SEP> 1:</I>
<tb>  Chromocitronin <SEP> (Schultz <SEP> Farbstoff  tabellen, <SEP> 7. <SEP> Auflage, <SEP> Nr. <SEP> 432) <SEP> 46 <SEP> g
<tb>  Wasserfreies <SEP> Natriumthiosulfat <SEP> 30 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> 10 <SEP> g
<tb>  Hydrochinon <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb>  Dextrin <SEP> 12,5 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Mit diesem haltbaren     Farbstoffpräparat          wird    folgende Druckfarbe angesetzt:

    
EMI0003.0018     
  
    Farbstoffpräparat <SEP> 6 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> 5 <SEP> g
<tb>  co,co'-Dihydroxydiäthylsulfid <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  Heisses <SEP> Wasser <SEP> 26 <SEP> g
<tb>  Tragantverdickung <SEP> 50 <SEP> g
<tb>  Ammoniumrhodanid <SEP> 1: <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  Natriumchromat <SEP> 1:2 <SEP> 6 <SEP> g
<tb>  Ammoniak <SEP> 1 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Auf Baumwolle oder Zellwolle drucken,  trocknen und 48 Stunden lang bei Raumtem  peratur liegen lassen oder verhängen, dann  spülen, bei 60  C seifen, spülen und trock  nen.  



  Man erhält     ein,    sattes Gelb.  
EMI0003.0020     
  
    <I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> des
<tb>  Schweiz. <SEP> Patentes <SEP> Nr. <SEP> 211491 <SEP> 30 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> 47 <SEP> g
<tb>  Natriumthiosulfat, <SEP> wasserfrei <SEP> 19 <SEP> g
<tb>  Anthrachinon, <SEP> Pulver <SEP> 4 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Mit diesem haltbaren     Farbstoffpräparat     wird folgende Druckpaste angesetzt:

    
EMI0003.0022     
  
    Farbstoffpräparat <SEP> 10 <SEP> g
<tb>  a,co'-Dihydroxydiäthylsulfid <SEP> 5 <SEP> g,
<tb>  Heisses <SEP> Wasser <SEP> 29,2 <SEP> g
<tb>  Tragantverdickung <SEP> 50 <SEP> g
<tb>  Ammoniumchlorid <SEP> 1:1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  Ammoniumchromat <SEP> crist. <SEP> 1,8 <SEP> g
<tb>  Ammoniak <SEP> 1 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Man druckt auf Baumwolle, trocknet, lässt  während 48     Stunden    liegen, spült, seift bei  60  C, spült und trocknet. Man erhält ein  sattes, egales Grün.

    
EMI0003.0024     
  
    <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> Schweiz. <SEP> Patent
<tb>  Nr. <SEP> 123930 <SEP> 50 <SEP> g
<tb>  Kaliumoxalat <SEP> crist. <SEP> 4 <SEP> g
<tb>  Natriumtartrat <SEP> crist. <SEP> 10 <SEP> g
<tb>  Wasserfreies <SEP> Natriumthiosulfat <SEP> 34 <SEP> g
<tb>  a-Naphthochinon <SEP> 2 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Mit diesem     Farbstoffpräparat    stellt man  folgende Druckpaste her:

    
EMI0003.0026     
  
    Farbstoffpräparat <SEP> 5 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> 5 <SEP> g
<tb>  Heisses <SEP> Wasser <SEP> 30 <SEP> g
<tb>  Tragantverdickung <SEP> 50 <SEP> g
<tb>  Ammoniumrhodanid <SEP> 1:1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  Ammoniumchromat <SEP> 1:2 <SEP> 6 <SEP> g
<tb>  Ammoniak <SEP> 1 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Auf Baumwolle oder Viskose drucken,  trocknen, 48 Stunden liegen lassen, spülen,  bei 60  C seifen, spülen und trocknen.

   Man  erhält einen lebhaften     Orangedruck.       
EMI0004.0001     
  
    <I>Beispiel</I>
<tb>  Chromocitronin <SEP> R <SEP> (Schultz <SEP> Farb  stofftabellen, <SEP> 7. <SEP> Auflage, <SEP> Nr. <SEP> 432) <SEP> 46 <SEP> g
<tb>  Wasserfreies <SEP> Natriumthiosulfat <SEP> 30 <SEP> g
<tb>  Resorcin <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb>  Dextrin <SEP> 22,5 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Die hier angegebenen Mengen     Resorcin     können auch durch 3 g     Pyrogallolsulfon-          säure    ersetzt werden, wobei die Menge des       Dextrins    auf 21 g reduziert     wird.     



  Dieses     Farbstoffpräparat        wird    nach dem  Druckrezept gedruckt, das in     Beispiel    1 an  gegeben     ist.     



  Die Drucke werden getrocknet, bleiben  48     Stunden    liegen oder werden verhängt.  Dann werden sie gespült, geseift, gespült       und    getrocknet. Man erhält ein sattes Gelb.  
EMI0004.0013     
  
    <I>Beispiel <SEP> 5:</I>
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> des
<tb>  Schweiz. <SEP> Patentes <SEP> Nr. <SEP> 211491 <SEP> <B>37,59</B>
<tb>  Wasserfreies <SEP> Natriumthiosulfat <SEP> <B>38,59</B>
<tb>  Harnstoff <SEP> 15 <SEP> g
<tb>  Anthrachinon <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  Dextrin <SEP> - <SEP> 6 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Mit diesem     Farbstoffpräparat    wird fol  gende Druckfarbe hergestellt:

    
EMI0004.0015     
  
    Farbstoffpräparat <SEP> 5 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  co,co'-Dihydroxydiäthylsulfid <SEP> 5 <SEP> g
<tb>  Heisses <SEP> Wasser <SEP> 31,2 <SEP> g
<tb>  Tragantverdickung <SEP> 50 <SEP> g
<tb>  Ammoniumchlorid <SEP> 1: <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  Ammoniumchromat <SEP> crist. <SEP> <B>1,89</B>
<tb>  Ammoniak <SEP> 1 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Man druckt auf Baumwolle, trocknet,       lässt    während 48 Stunden liegen, spült, seift  bei 60  C, spült und trocknet.  



  Man erhält ein-sattes, egales Grün. Statt       Ammoniumchlorid    kann ebenfalls 4 g Am  moniumsulfat in der Druckfarbe verwendet  werden.  
EMI0004.0018     
  
    <I>Beispiel <SEP> ö:.</I>
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> D. <SEP> R. <SEP> P. <SEP> 431264 <SEP> 18 <SEP> .g
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> des
<tb>  D. <SEP> R. <SEP> P. <SEP> 275835 <SEP> 12 <SEP> g
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> Schweiz. <SEP> Patent
<tb>  Nr.107332 <SEP> 22 <SEP> g <SEP> ;
<tb>  Wasserfreies <SEP> Natriumthiosulfät <SEP> 36 <SEP> g
<tb>  Anthrachinon, <SEP> Pulver <SEP> <U>12 <SEP> g</U>
<tb>  100 <SEP> g       Dieses     Farbstoffprüparat    wird nach der in  Beispiel 3 -gegebenen Druckvorschrift auf  Baumwolle gedruckt. Man trocknet und lässt  48 Stunden liegen.

   Dann wird gespült, ge  seift bei     60     C, gespült und getrocknet. Man  erhält ein tiefes Braun.  
EMI0004.0021     
  
    <I>Beispiel <SEP> 7:</I>
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> D. <SEP> R. <SEP> P. <SEP> 274081 <SEP> 16 <SEP> g
<tb>  Wasserfreies <SEP> Natriumthiosulfat <SEP> 38 <SEP> g
<tb>  Anthrachinon, <SEP> Pulver <SEP> 8 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> <U>3</U>8 <SEP> g
<tb>  100 <SEP> g       Mit diesem     Farbstoffpräparat    wird fol  gende Druckfarbe angesetzt:

    
EMI0004.0023     
  
    Farbstoffpräparat <SEP> 5 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  co,cü'-Dihydroxydiäthylsulfid <SEP> 3 <SEP> <B>g</B> <SEP> Wasser <SEP> 12,2 <SEP> g
<tb>  Tragantverdickung <SEP> 70 <SEP> g
<tb>  Ammoniumsulfat <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> g
<tb>  Ammoniumchromat <SEP> crist. <SEP> <B>1,89</B>
<tb>  Ammoniak <SEP> <U>1</U> <SEP> g <SEP> s
<tb>  100 <SEP> g       Man druckt auf Papier, trocknet auf der  Trockentrommel und verhängt während  48 Stunden. Man erhält ein     sattes,    lebhaf  tes, reibechtes Rosa, das ohne Gefahr ab  gewaschen werden kann.

    
EMI0004.0025     
  
    <I>Beispiel <SEP> 8:</I>
<tb>  Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> Schweiz. <SEP> Patent
<tb>  Nr: <SEP> 211491 <SEP> 16 <SEP> g
<tb>  Wasserfreies <SEP> Natriumthiosulfat <SEP> 38 <SEP> g
<tb>  Anthrachinon, <SEP> Pulver <SEP> 8 <SEP> g
<tb>  Harnstoff <SEP> <U>38 <SEP> g</U>
<tb>  100 <SEP> g         Man stellt mit diesem     Farbstoffpräparat     eine Druckpaste nach den Angaben des Bei  spiels 7 her, druckt auf Papier, trocknet und  verhängt. Man erhält ein sattes, reibechtes.  waschbares     Grün.  



  Resistant dye preparation. The subject matter of the invention is a constant dye preparation which allows chromium dyes to be fixed on cellulose structures such as textiles, paper, etc. without steaming.



  It is well known that chrome dyes used to be fixed on the fiber by steaming for a long time. Steaming of at least 45 minutes was required for complete formation of the dye chrome enamel. After the appearance of rapidly fixable dyes, such as vat dyes, ester salts of leuco vat dyes, and naphthol dyes, the need for this long steaming time was increasingly perceived by consumers as a disadvantage, and the field of application of chromium dyes suffered severe restrictions as a result.



  However, it was possible to partially remedy this disadvantage and to accelerate the formation of the varnish very considerably because carboxamides, such as urea, formamide or acetamide, were added to the printing inks. (See Melliand textile reports 1938: "About some advances in the use of chromium dyes" by G. von Niederhaeuser.) It is also known to use sodium chromate in the presence of a reducing product by steaming on cellulose fibers for 8 minutes to fix.

   (See application regulations Durand & Huguenin AG., Part II, 2nd edition, pages 39 and ff.) These various processes represented a significant technical advance compared to the previous method of working with long steaming times and made the practical use of chrome dyes much easier considerable mass. By steaming for 5 to 8 minutes in a continuum steamer, it was now possible to fix a large number of chromium dyes on cellulose fibers.

   However, it was not possible to achieve the same good color yield for all chromium dyes after this process with a short steaming time as when using the earlier methods with a long steaming time. However, the loss of dye - wherever it occurred - was taken into account in view of the great acceleration of the work cycle achieved with the new process and the associated savings.



  It has now been found that certain dye preparations which are made with chromium dyes' allow the dye to be fixed extremely quickly on cellulose fiber, paper, etc. when printing. In many cases, a simple drying and letting lie of the goods that have been printed or padded with them is sufficient for the complete fixation of these dye preparations.

   If steaming is used for fixation, a short steaming time of 2 minutes is sufficient, a time that was previously insufficient for full fixation of the chromium dyes. The dye preparations which correspond to the present invention contain a chromium dye, a soluble salt of an acid that is derived from an oxygen compound of sulfur.

   derives and has reducing properties, small amounts of an aromatic compound on which the reversible reaction quinone f-> hydroquinone can be carried out and which can be present both as quinone and as hydroquinone, and optionally a soluble salt of an aliphatic carboxylic acid and an known accelerators, such as carboxylic acid amides, and known fillers,

      like dextrin, Glauber's salt and the like. Such dye preparations can be used to produce printing pastes that allow the chromium dyes to be fully fixed by simply drying them (at 60) or by leaving the substances printed or padded with them.



  To produce printing inks, these dye preparations are dissolved with hot water and a thickener, if necessary with the aid of an organic acid and in the presence of a carboxamide. The printing paste is added to a compound which splits off a non-volatile acid at high temperature, optionally hydroxydiäthylsulfid, and finally a chromium-donating compound as a chromium stain, z. B. an alkali chromate (mono- or bi-chromate) alone. or in connection with chromium acetate.



  The dye preparations which are produced according to the present invention are distinguished by their good durability. The printing inks used with these dye preparations are also durable. The prints made with the latter are completely fixed by drying or leaving for 48 hours or by steaming for 2 minutes.



  So far, no chrome dye preparations were known that allowed the dye to be fixed in print without steaming. If the fixation is to take place by leaving it where it is, it is advantageous to omit the soluble salts of an aliphatic carboxylic acid from the preparation. If you have to steam, you can omit the co, co'-dihydroxydiethyl sulfide from the printing pastes in most cases.

   This application form of the dye preparations described above also represents an important advance over the previously known methods for. Fixing the chromium dyes, since it enables a dye yield to be achieved that could not be achieved with the previously known chromium dyes, even with three times the steaming time.



  The elimination of steaming or reducing steaming to 2 minutes means that work is much easier and easier for many companies.



  In addition, the new dye preparations can be used in all cases where steaming is not possible at all, e.g. B. in paper respectively. Wallpaper printing, achieve good, washable and rub-fast prints.



  The products necessary for the production of the chromium dye preparations are explained in more detail as follows: As soluble salts of acids, which are derived from oxygen compounds of sulfur and which have reducing properties, salts of hydrosulphurous acid, sulfites, hydrosulfites and others come into consideration, depending on one or the other is advantageously chosen for the dye used. As soluble salts of an aliphatic carboxylic acid come into question: z.

   B. alkali tartrates, alkali oxalates, as aromatic polyoxy compounds on which the reaction quinone - <-> hydroquinone can be carried out, are for example ge:

       Hydroquinone, catechol, resordin, pyrogallol, phloroglucin, oxyhydroquinone. The aromatic polyoxo compounds that can be converted into hydroquinone by reduction and then back into quinone by oxidation include: a-naphthoquinone, anthraquinone, quinizarine, etc., as well as the sulfonic acid of these two groups.



  Sodium or ammonium chromate is used as a stain in printing inks. Alkali dichromates can also be used. In most cases, however, the durability of the printing ink is then only low. The following acid-splitting compounds which are added to the printing pastes are: z. B. salts of a volatile inorganic or organic base with a strong inorganic or organic acid rule, the latter must not interfere with the dye chromium lacquer formation. Let i z.

   B. Mentioned: ammonium rhodanide, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate.



  The invention can be illustrated by the following examples:
EMI0003.0015
  
    <I> Example <SEP> 1: </I>
<tb> Chromocitronin <SEP> (Schultz <SEP> coloring tables, <SEP> 7th <SEP> edition, <SEP> No. <SEP> 432) <SEP> 46 <SEP> g
<tb> Anhydrous <SEP> sodium thiosulphate <SEP> 30 <SEP> g
<tb> urea <SEP> 10 <SEP> g
<tb> Hydroquinone <SEP> 1.5 <SEP> g
<tb> Dextrin <SEP> 12.5 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g The following printing ink is prepared with this durable dye preparation:

    
EMI0003.0018
  
    Dye preparation <SEP> 6 <SEP> g
<tb> urea <SEP> 5 <SEP> g
<tb> co, co'-dihydroxydiethyl sulfide <SEP> 3 <SEP> g
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 26 <SEP> g
<tb> tragacanth thickening <SEP> 50 <SEP> g
<tb> ammonium rhodanide <SEP> 1: <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb> Sodium Chromate <SEP> 1: 2 <SEP> 6 <SEP> g
<tb> ammonia <SEP> 1 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g Print on cotton or rayon, dry and leave or hang for 48 hours at room temperature, then rinse, soap at 60 C, rinse and dry.



  A deep yellow is obtained.
EMI0003.0020
  
    <I> Example <SEP> 2: </I>
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> example <SEP> 1 <SEP> des
<tb> Switzerland. <SEP> Patent <SEP> No. <SEP> 211491 <SEP> 30 <SEP> g
<tb> urea <SEP> 47 <SEP> g
<tb> sodium thiosulphate, <SEP> anhydrous <SEP> 19 <SEP> g
<tb> Anthraquinone, <SEP> powder <SEP> 4 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g The following printing paste is made up with this durable dye preparation:

    
EMI0003.0022
  
    Dye preparation <SEP> 10 <SEP> g
<tb> a, co'-dihydroxydiethyl sulfide <SEP> 5 <SEP> g,
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 29.2 <SEP> g
<tb> tragacanth thickening <SEP> 50 <SEP> g
<tb> ammonium chloride <SEP> 1: 1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb> ammonium chromate <SEP> crist. <SEP> 1.8 <SEP> g
<tb> ammonia <SEP> 1 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g You print on cotton, dry, leave to lie for 48 hours, rinse, soap at 60 C, rinse and dry. A rich, even green is obtained.

    
EMI0003.0024
  
    <I> Example <SEP> 3: </I>
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> Switzerland. <SEP> patent
<tb> No. <SEP> 123930 <SEP> 50 <SEP> g
<tb> Potassium oxalate <SEP> crist. <SEP> 4 <SEP> g
<tb> sodium tartrate <SEP> crist. <SEP> 10 <SEP> g
<tb> Anhydrous <SEP> sodium thiosulfate <SEP> 34 <SEP> g
<tb> a-naphthoquinone <SEP> 2 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g The following printing paste is made with this dye preparation:

    
EMI0003.0026
  
    Dye preparation <SEP> 5 <SEP> g
<tb> urea <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 30 <SEP> g
<tb> tragacanth thickening <SEP> 50 <SEP> g
<tb> ammonium rhodanide <SEP> 1: 1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb> ammonium chromate <SEP> 1: 2 <SEP> 6 <SEP> g
<tb> ammonia <SEP> 1 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g Print on cotton or viscose, dry, leave for 48 hours, rinse, soap at 60 C, rinse and dry.

   A lively orange print is obtained.
EMI0004.0001
  
    <I> Example </I>
<tb> Chromocitronin <SEP> R <SEP> (Schultz <SEP> color tables, <SEP> 7th <SEP> edition, <SEP> No. <SEP> 432) <SEP> 46 <SEP> g
<tb> Anhydrous <SEP> sodium thiosulphate <SEP> 30 <SEP> g
<tb> Resorcinol <SEP> 1.5 <SEP> g
<tb> Dextrin <SEP> 22.5 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g The amounts of resorcinol given here can also be replaced by 3 g of pyrogallol sulfonic acid, whereby the amount of dextrin is reduced to 21 g.



  This dye preparation is printed according to the printing recipe given in Example 1.



  The prints are dried, left for 48 hours, or draped. Then they are rinsed, soaped, rinsed and dried. A deep yellow is obtained.
EMI0004.0013
  
    <I> Example <SEP> 5: </I>
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> example <SEP> 1 <SEP> des
<tb> Switzerland. <SEP> Patent <SEP> No. <SEP> 211491 <SEP> <B> 37.59 </B>
<tb> Anhydrous <SEP> sodium thiosulphate <SEP> <B> 38.59 </B>
<tb> urea <SEP> 15 <SEP> g
<tb> Anthraquinone <SEP> 3 <SEP> g
<tb> Dextrin <SEP> - <SEP> 6 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g The following printing inks are produced with this dye preparation:

    
EMI0004.0015
  
    Dye preparation <SEP> 5 <SEP> g
<tb> urea <SEP> 3 <SEP> g
<tb> co, co'-dihydroxydiethyl sulfide <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 31.2 <SEP> g
<tb> tragacanth thickening <SEP> 50 <SEP> g
<tb> ammonium chloride <SEP> 1: <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> g
<tb> ammonium chromate <SEP> crist. <SEP> <B> 1.89 </B>
<tb> ammonia <SEP> 1 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g You print on cotton, dry, leave to lie for 48 hours, rinse, soap at 60 C, rinse and dry.



  A rich, even green is obtained. Instead of ammonium chloride, 4 g of ammonium sulfate can also be used in the printing ink.
EMI0004.0018
  
    <I> Example <SEP> ö :. </I>
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> D. <SEP> R. <SEP> P. <SEP> 431264 <SEP> 18 <SEP> .g
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> example <SEP> 1 <SEP> des
<tb> D. <SEP> R. <SEP> P. <SEP> 275835 <SEP> 12 <SEP> g
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> Switzerland. <SEP> patent
<tb> No. 107332 <SEP> 22 <SEP> g <SEP>;
<tb> Anhydrous <SEP> sodium thiosulphate <SEP> 36 <SEP> g
<tb> Anthraquinone, <SEP> powder <SEP> <U> 12 <SEP> g </U>
<tb> 100 <SEP> g This dye preparation is printed on cotton in accordance with the printing instructions given in Example 3. It is dried and left for 48 hours.

   Then it is rinsed, soaped at 60 C, rinsed and dried. A deep brown is obtained.
EMI0004.0021
  
    <I> Example <SEP> 7: </I>
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> D. <SEP> R. <SEP> P. <SEP> 274081 <SEP> 16 <SEP> g
<tb> Anhydrous <SEP> sodium thiosulphate <SEP> 38 <SEP> g
<tb> Anthraquinone, <SEP> powder <SEP> 8 <SEP> g
<tb> Urea <SEP> <U> 3 </U> 8 <SEP> g
<tb> 100 <SEP> g The following printing ink is prepared with this dye preparation:

    
EMI0004.0023
  
    Dye preparation <SEP> 5 <SEP> g
<tb> urea <SEP> 3 <SEP> g
<tb> co, cü'-dihydroxydiethyl sulfide <SEP> 3 <SEP> <B> g </B> <SEP> water <SEP> 12.2 <SEP> g
<tb> tragacanth thickening <SEP> 70 <SEP> g
<tb> ammonium sulfate <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> g
<tb> ammonium chromate <SEP> crist. <SEP> <B> 1.89 </B>
<tb> Ammonia <SEP> <U> 1 </U> <SEP> g <SEP> s
<tb> 100 <SEP> g One prints on paper, dries on the drying drum and applies it for 48 hours. The result is a rich, lively, rub-fast pink that can be washed off without risk.

    
EMI0004.0025
  
    <I> Example <SEP> 8: </I>
<tb> Dye <SEP> according to <SEP> Switzerland. <SEP> patent
<tb> No: <SEP> 211491 <SEP> 16 <SEP> g
<tb> Anhydrous <SEP> sodium thiosulphate <SEP> 38 <SEP> g
<tb> Anthraquinone, <SEP> powder <SEP> 8 <SEP> g
<tb> Urea <SEP> <U> 38 <SEP> g </U>
<tb> 100 <SEP> g This dye preparation is used to produce a printing paste according to the instructions in Example 7, it is printed on paper, dried and applied. You get a rich, rub-proof. washable green.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Beständiges Farbstoffpräparat, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einem Chrom beizenfarbstoff ein lösliches Salz einer Säure, die sich von einer Sauerstoffverbindung des Schwefels ableitet und reduzierende Eigen schaften aufweist, ferner geringe Mengen einer aromatischen Verbindung, an der die reversible Reaktion Chinon --> Hydro- chinon ausführbar ist und welche sowohl als Chinon als auch als Hydrochinon vorliegen kann. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. PATENT CLAIM: Resistant dye preparation, characterized in that, in addition to a chromium stain dye, it contains a soluble salt of an acid which is derived from an oxygen compound of sulfur and has reducing properties, as well as small amounts of an aromatic compound on which the reversible reaction quinone -> Hydroquinone can be carried out and which can be present both as quinone and as hydroquinone. <B> SUBClaims: </B> 1. Beständiges Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem ein lösliches Salz einer alipha- tischen Carbonsäure enthält. z. Beständiges Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem Carbonsäureamide enthält. 3. Beständiges Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem Füllmittel enthält. Stable dye preparation according to patent claim, characterized in that it also contains a soluble salt of an aliphatic carboxylic acid. z. Stable dye preparation according to patent claim, characterized in that it also contains carboxamides. 3. Resistant dye preparation according to claim, characterized in that it also contains fillers.
CH247429D 1944-02-17 1944-02-17 Resistant dye preparation. CH247429A (en)

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