Verfahren zur Herstellung eines 4-Chlorphenyläthers. Es wurde gefunden, dass die 4-Chlor- phenyläther der allgemeinen Formel
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worin R Wasserstoff oder einen oder mehrere Substituenten nicht salzbildender Natur, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und A und A' eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom bedeuten, mit der Massgabe, dass mindestens einer der beiden Substituen- ten A und A' ein Halogenatom sein muss, sich hervorragend zur Bekämpfung von Aca- riden (Milben),
zum Teil auch allgemein als Schädlingsbekämpfungsmittel eignen. Sie zeigen ausserdem bakterizide Wirkung, so dass sie auch zur Herstellung von Desinfek tionsmitteln verwendet werden können.
Zur Darstellung dieser 4-Chlorphenyl- äther setzt man z. B. eine Verbindung der Formel
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mit einer Verbindung der Formel
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um, worin Z und Y bei der Reaktion sich ab spaltende Reste bedeuten und R, X, A und A' der oben gegebenen Definition entsprechen.
Ein weiteres Darstellungsverfahren be steht darin, dass eine Verbindung der Formel
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worin R und X der oben gegebenen Defini tion entsprechen und B einen Äthylen-, Äthylenoxyd-, Äthylenglykol- oder Äthy len- chlorhydrinrest bedeuten, in einen 4-Chlor- phenyläther der oben angegebenen Formel 1 übergeführt wird.
Endlich lassen sich auch Verbindungen der Formel
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worin R, X, A und A' der oben gegebenen Definition entsprechen und D ein Wasser stoff oder eine in ein Chloratom überführ bare Gruppe bedeutet, in 4-Chlorphenyläther der allgemeinen Formel I überführen.
Die verschiedenen Darstellungsarten seien nachstehend am Beispiel der 4-Chlorverbin- dungen etwas näher erläutert: 4-Chlor-phenol wird mit Glycerindichlor- hydrin zum 1-(4'-Chlor-phenoxy)-2-oxy-3- chlorpropan umgesetzt. Mit 1,2,3-Trichlor- propan lässt sich 4-Chlor-phenolat zum 1-(4'- Chlor-phenoxy)-2,3-dichlor-propan umsetzen.
An den 4 -Chlor - phenyl - allyläther lässt sich Chlor zum 1-(4'-Chlor-phenoxy)-2,3-di- chlor-p-ropan, unterchlorige Säure zum 1-(4'- Chlor - phenoxy) - 2 - oxy-3-chlor-propan anla gern.
Durch Behandlung von 4-Chlor-phenyl- epihydrinäther mit Chlorwasserstoff erhält man 1- (4'-Chlor- phen(>xy) - 2 -oxy - 3 - chlor- propan. 1 - (4'- Chlor - phenoxy) - 2,3 - dioxy- propan oder 1-(4'-Chlor-phenoxy)-2-oxy-3- chlor-propan lassen sich mit Thionylchlorid und Pyridin in 1-(4'-Chlor-phenoxy)-2,
3-di- chlor-propan überführen. Mit Chlorwasser stoff lässt sich aus 1-(4'-Chlor-phenoxy)-2,3- dioxy-propan das 1-(4'-Chlor-phenoxy)-2- oxy-3-chlor-propan erhalten.
2,3-Dichlor- propanol reagiert mit 4-Chlor-phenolat unter Bildung des 1-(4'-Chlor-phenoxy)-2-chlor-3- oxy-propans. Aus 1-(4'-Amino-phenoxy)-2,3- dichlor-propan lässt sich durch Diazotieren und Reaktion nach Sandmeyer das 1-(4' Chlor-phenoxy)-2,3-dichlor-propan gewinnen. Aus 1- (3' - Methyl - phenoxy) - 2,
3 - dichlor- propan erhält man durch Chlorieren 1-(3'- Methyl -4'-chlor-phenoxy)-2,3-dichlor-propan. Durch analoge Reaktionen erhält man die entsprechenden Thioverbindungen oder die bromierten Derivate.
Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines 4-Chlor- phenyläthers. Das Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
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mit einer Verbindung der Formel Z-CH2-CHOH-CH2C1 worin Y und Z bei der Reaktion sich abspal tende Reste bedeuten, umsetzt. Die entstan dene neue Verbindung, das 1-(4'-Chlor-phen- oxy)-2-oxy-3-ehlor-propan, ist ein farbloses 0l, das unter 0,5 mm Druck bei 130-135 siedet.
Sie soll als Schädlingsbekämpfungs mittel, speziell zur Milbenbekämpfung, und als äusseres Desinfektionsmittel Verwendung finden.
<I>Beispiel:</I> Zu 384 Teilen 4-Chlor-phenol gibt man 384 Teile 50 warmes Wasser und 84 Teile <B>31%</B> Natronlauge. Unter Rühren lässt man innert einer halben Stunde 390 Teile Gly- cerindichlorhydrin zufliessen. Dann tropft plan -unter stetem Rühren bei 50 800 Teile 15,5% Natronlauge ein. Anschliessend rührt man. 12 Stunden bei 50-55 weiter. Falls nach dieser Zeit die Lösung Phenolphthalein nicht mehr rötet, stellt man mit Natronlauge alkalisch.
Das ü1 wird im Scheidetrichter abgetrennt und, nach Ansäuern, werden mit Wasserdampf unveränderte Ausgangsmate rialien abdestilliert. Das zurückbleibende Öl wird im Vakuum entwässert und im Hoch vakuum fraktioniert. Man erhält 450 Teile 1- (4'-Chlor- phenoxy) - 2 - oxy-3- chlor-propan als farbloses 'Öl vom gp, 130-135 .
Process for the preparation of a 4-chlorophenyl ether. It was found that the 4-chlorophenyl ethers of the general formula
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where R is hydrogen or one or more substituents of a non-salt-forming nature, X is an oxygen or sulfur atom and A and A 'are a hydroxyl group or a halogen atom, with the proviso that at least one of the two substituents A and A' must be a halogen atom excellent for combating acarids (mites),
in some cases also generally suitable as pesticides. They also have a bactericidal effect, so that they can also be used for the production of disinfectants.
To represent this 4-chlorophenyl ether, z. B. a compound of the formula
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with a compound of the formula
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to, in which Z and Y are radicals which split off in the reaction and R, X, A and A 'correspond to the definition given above.
Another method of preparation is that a compound of the formula
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in which R and X correspond to the definition given above and B is an ethylene, ethylene oxide, ethylene glycol or ethylene chlorohydrin radical, is converted into a 4-chlorophenyl ether of formula 1 given above.
Finally, compounds of the formula
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in which R, X, A and A 'correspond to the definition given above and D is a hydrogen or a group which can be converted into a chlorine atom, to be converted into 4-chlorophenyl ether of the general formula I.
The different types of representation are explained in somewhat more detail below using the example of 4-chloro compounds: 4-chlorophenol is reacted with glycerol dichlorohydrin to give 1- (4'-chlorophenoxy) -2-oxy-3-chloropropane. With 1,2,3-trichloropropane, 4-chlorophenolate can be converted to 1- (4'-chlorophenoxy) -2,3-dichloropropane.
On the 4 -chloro-phenyl-allyl ether, chlorine can be converted to 1- (4'-chloro-phenoxy) -2,3-dichloro-p-ropane, hypochlorous acid to 1- (4'-chloro-phenoxy) - 2 - oxy-3-chloro-propane systems.
Treatment of 4-chloro-phenyl-epihydrin ether with hydrogen chloride gives 1- (4'-chlorophen (> xy) - 2 -oxy - 3 - chloropropane. 1 - (4'-chloro - phenoxy) - 2 , 3 - dioxy-propane or 1- (4'-chloro-phenoxy) -2-oxy-3-chloro-propane can be converted into 1- (4'-chloro-phenoxy) -2 with thionyl chloride and pyridine,
3-dichloro-propane transfer. 1- (4'-chloro-phenoxy) -2,3-dioxy-propane can be used to obtain 1- (4'-chloro-phenoxy) -2-oxy-3-chloro-propane with hydrogen chloride.
2,3-dichloropropanol reacts with 4-chloro-phenolate to form 1- (4'-chloro-phenoxy) -2-chloro-3-oxy-propane. 1- (4'-Amino-phenoxy) -2,3-dichloro-propane can be used to obtain 1- (4'-chloro-phenoxy) -2,3-dichloro-propane by diazotizing and reacting according to Sandmeyer. From 1- (3 '- methyl - phenoxy) - 2,
3-dichloropropane is obtained by chlorinating 1- (3'-methyl -4'-chlorophenoxy) -2,3-dichloropropane. The corresponding thio compounds or the brominated derivatives are obtained by analogous reactions.
The present patent is a process for the preparation of a 4-chlorophenyl ether. The process is characterized in that a compound of the formula
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with a compound of the formula Z-CH2-CHOH-CH2C1 in which Y and Z are radicals which split off during the reaction. The resulting new compound, 1- (4'-chloro-phenoxy) -2-oxy-3-chloropropane, is a colorless oil that boils at 130-135 under 0.5 mm pressure.
It should be used as a pest control agent, especially for mite control, and as an external disinfectant.
<I> Example: </I> 384 parts of 50 warm water and 84 parts of <B> 31% </B> sodium hydroxide solution are added to 384 parts of 4-chlorophenol. With stirring, 390 parts of glycerine dichlorohydrin are allowed to flow in within half an hour. 15.5% sodium hydroxide solution is then added dropwise at 50,800 parts, while stirring constantly. Then stir. Continue for 12 hours at 50-55. If after this time the phenolphthalein solution no longer reddens, it is made alkaline with sodium hydroxide solution.
The ü1 is separated off in the separating funnel and, after acidification, unchanged starting materials are distilled off with steam. The remaining oil is drained in a vacuum and fractionated in a high vacuum. 450 parts of 1- (4'-chlorophenoxy) -2-oxy-3-chloro-propane are obtained as a colorless oil of gp, 130-135.