CH251641A - Procédé de fabrication de l'acétal dichloréthylique. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication de l'acétal     dichloréthylique.       La     présente    invention a trait à un pro  cédé de     fabrication    de l'acétal     dichloréthy-          lique.     



  Un procédé de fabrication des acétals       éthyliques,    en     partant    -de     l'acétylène,    est  connu par les nombreux brevets     .déposés    au  nom de Louis Renault.  



  Dans le brevet     suisse    no 237184 est décrit  un procédé de préparation de l'acétal éthylique  par réaction de l'acétylène sur l'alcool éthy  lique, en présence d'acide sulfurique et de  sulfate     mercurique    comme catalyseurs.  



  La réaction a lieu suivant     l'équation    chi  mique       C'H         -I-        2C-H5OCH    =     CH'-CH        (OC'H')'     Ledit brevet caractérise le procédé en ce  qu'on emploie des     réactifs    et des catalyseurs  anhydres et qu'on opère de façon à assurer  l'absence totale d'eau dans le milieu de la  réaction. Pour ce faire, on opère en présence  d'une très faible quantité d'acide sulfurique  additionné d'oléum convenablement dosé: Le  sel     mercurique    est un     sulfate    blanc parfaite  ment anhydre et exempt de sel basique jaune.  



  Un     -procédé    du même genre est exposé  dans le brevet suisse no 242155, au nom de  Louis Renault, et prévoit que la réaction a  lieu dans une cuve refroidie de l'extérieur,  dans laquelle on introduit l'acétylène. Ladite  cuve contient un broyeur immergé dans la  masse liquide. Le broyeur a pour fonction  de     .diviser    l'acétylène, de     maintenir    en sus-    pension les     particules    du catalyseur et d'as  surer le renouvellement du liquide sur la sur  face     refroidissante.     



  De plus, le brevet suisse no 232602, au  nom du même breveté, précise que l'opération       s'effectue    à une     pression    supérieure à la pres  sion atmosphérique pour augmenter la quan  tité d'acétylène dissous     dans    le liquide     réac-          tionnal    et, partant, la     vitesse    de la réaction.  



  Selon le brevet     suisse    no 237620, au nom  de     Louis    Renault, le produit de la réaction  est     neutralisé    par du gaz     ammoniac    anhydre  et le sel     d'ammonium    formé est séparé par  filtration ou par essorage.  



  Par ailleurs, dans le brevet     suisse     no 232601,     il    a été étudié d'une façon géné  rale     les    moyens de     s@babilisation    -des     r-oni-posés          organiques    à fonction acétal.  



  Cependant, on ne connaissait pas jusqu'à  ce jour de procédé industriel ,de préparation  de l'acétal     dichloréthylique,    corps qui a pour  formule:  
EMI0001.0044     
    et qui bout à 178-179  sous la pression  atmosphérique.  



  Parmi les procédés de laboratoire,     celui     qui serait le plus susceptible d'application  industrielle concerne la     condensation    de  l'acétaldéhyde avec la     chlorhydrine    du gly  col en présence d'acide chlorhydrique comme      agent de     condensation.    Encore, le rendement  est-il médiocre et le procédé malaisé par     suite     de la manipulation de gaz     chlorhydrique    très  corrosif pour tous les appareillages.  



       Il    a maintenant été trouvé qu'il est possi  ble de fabriquer     industriellement    ce produit  avec de bons rendements, de grandes com  modités d'appareillage (acier inoxydable, par  exemple), par un procédé nouveau et écono  mique.  



  Ce procédé,     qui    constitue l'objet de la pré  sente     invention,    est caractérisé en ce qu'on  fait réagir de l'acétylène sous pression sur  de la     chlorhydrine    du glycol en présence de  sulfate     mercurique    et d'acide sulfurique       comme    catalyseur,

   la     purification    de     l'aoétal          dichloréthylique    étant effectuée par un la  vage abondant à l'eau tiède avec agitation  énergique suivie de décantation et la stabili  sation dudit     acétal    étant     assurée    par un     anti-          ogygène.     



  De préférence, da     température    du milieu       réactionnel    ne sera. pas portée au-dessus de  50  C.  



  <I>Exemple:</I>  35,2 kg de     monochlorhydrine    du glycol  sont mis en présence de 0,5 kg .d'un mélange  à 65 % d'acide sulfurique     (densité    1,81) et  <B>35%</B> d'oléum (à<B>60%</B> d'anhydride libre); on  ajoute 0,7 kg de     sulfate        mercurique    pur blanc  comme catalyseur. La     présente    composition  est     soumise    à     une    agitation énergique au  cours de     laquelle    on fait     barboter    de l'acéty  lène     gazeux    sous deux atmosphères. La réac  tion dure 7 heures et un dosage montre que  6,1 kg d'acétylène ont été figés.  



  La réaction     terminée,    on filtre pour éli  miner les boues mercurielles du catalyseur.  Les fractions de mercure résiduel sous forme  de sels organiques dissous sont déplacées par  réaction     avec,    une poudre métallique conve  nable telle que l'aluminium et peuvent être  récupérées par filtration, comme     exposé    dans  le brevet suisse     nO    242349.  



  La neutralisation du milieu     oû    s'est pro  duite la réaction se fait au     gaz    ammoniac,  comme il a été dit plus haut.    La     purification    de l'acétal     dichloréthy-          lique    ne donne pas de     bons        résultats    lorsqu'on  l'opère par     distillî@tion,    même sous un vide  poussé ou par entraînement à la vapeur d'eau.  



       Il    y a en effet, la     plupart    du     temps,    une  décomposition du produit suivie de     résinifica-          tion    et de mise en suspension d'impuretés  nuisibles.  



  On est     arrivé    à tourner la difficulté en  purifiant, conformément à     l'invention,    l'acé  tal     dichloréthylique    par lavage abondant à.  l'eau     tiède    avec agitation énergique,     suivie    de  décantation.  



  Comme agent     antioxygène        stabilisateur,     on peut employer     l'hydroquinone,    le phénol,  l'aniline, le     para-aminophénol    et plus parti  culièrement le     phényl-fl-naphtylamine    à la  dose de 0,5 %. Ce dernier corps a la propriété  de bien se dissoudre dans l'acétal     dichloréthy-          ligue,    mais est très peu soluble dans l'eau de  lavage. On peut employer un volume d'eau  de lavage tiède vers 50  C     correspondant    à  quatre ou cinq     fois    le volume d'acétal à laver.

         L'agitation    doit être     très,    forte pour assurer  une bonne     surface    de contact.  



       L'analyse    d'un prélèvement apprend que  le produit brut ainsi obtenu     contient    12  de     chlorliydrine    -du     glycol    n'ayant pas réagi  et au     moins    87,5 % d'acétal     dichloréthylique.     On ajoute 185 g de     phényl        p-naphtylamine,     puis 20 kg d'eau tiède à 50  C, on     agite    éner  giquement avec     un        émulsionneür    rotatif, on  laisse décanter et l'on sépare l'eau.

   On re  nouvelle     cinq    fois de suite     cette    opération de  manière à employer<B>100</B> litres d'eau. On ob  tient     ainsi    32 kg d'acétal     dichloréthyIique     purifié,     stabilisé    et parfaitement convenable  pour les usages industriels.

Claims (1)

1. <B>REVENDICATION</B> Procédé de fabrication de l'acétal dichlor- éthylique, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'acétylène sous pression sur .de la chlorhy- drine du glycol en présence de sulfate mer- curique et d'acide sulfurique comme cataly seur,

   la purification de l'acétal dichIoréthy- lique étant effectuée par un lavage abondant à l'eau tiède avec agitation énergique suivie de décantation et la stabilisation dudit acétal étant assurée par un antiogygène. <B>SOUS-REVENDICATIONS</B> 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que la température du milieu réactionnel ne dépasse pas 50 C. 2.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise la phényl p-naphtyl- amine comme antioxygène à une dose de l'ordre de<B>0,5%.</B>