CH260571A - Procédé de préparation d'acétate de cellulose. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'acétate de cellulose.         Lorsqu'on    prépare des esters de la cellu  lose par les procédés déjà connus dans les  quels l'ester obtenu se dissout dans le mélange  d'estérification, les premières quantités d'ester  formées restent soumises à l'action des réac  tifs jusqu'à ce que la totalité de la cellulose  soit estérifiée, et, de ce fait, subissent une  dégradation qui nuit aux qualités du produit.  finalement préparé.  



  La présente invention a pour objet un  procédé de préparation d'acétate de cellulose,       selon    lequel on traite de la cellulose avec un  bain     d'acétylation    susceptible de dissoudre  l'acétate de cellulose obtenu.  



  Ce procédé est. caractérisé en ce que, au  fur et à mesure que l'acétate de cellulose se  forme et passe en solution, on sépare cette  solution du reste de la masse en réaction et  on la traite de façon à éviter une dégradation  sensible de l'acétate de cellulose préparé, tan  dis que, dans le reste non complètement     acé-          tylé    de la masse, la réaction se poursuit  jusqu'à     acétylation    et solubilisation de la  totalité de la cellulose mise en     oeuvre.     



  Pour éviter cette dégradation, on peut  opérer de toute façon connue en soi, par  exemple en détruisant l'excès de réactif esté  rifiant ou en neutralisant le     catalyseur    de  réaction.  



  Pour mettre en     oeuv        re    le procédé faisant  l'objet. de la présente invention, on peut  amener le bain     d'acétylation    au contact de la  cellulose placée sur un dispositif susceptible    de laisser passer la solution d'acétate de cellu  lose formé tout en retenant les fibres cellulosi  ques non encore complètement estérifiées. Ces  fibres restant ainsi soumises à l'action des  réactifs, leur     acétylation    se poursuit. Au fur  et à mesure que l'acétate de cellulose se forme,  il passe en solution, cette solution traverse à  son tour le dispositif, et la réaction continue  ainsi jusqu'à     acétylation    de la totalité de la  cellulose mise en     aeu-#ze.     



  On peut utiliser     n'importe    quel dispositif  susceptible d'être     traversé    par la solution du  dérivé cellulosique formé, par exemple un  empilage de toiles     métalliques,    des filtres à  base de matières textiles non attaquables par  le bain d'estérification, des lits de sable, de  la tournure métallique, des     raschigs,    etc.  



  Naturellement la présente invention s'ap  plique aussi bien aux procédés     d'acétylation     en continu qu'à ceux selon lesquels on opère  en discontinu.  



  Voici quelques exemples de réalisation du  procédé de l'invention. Dans ces exemples,  les parties sont indiquées en poids:  <I>Exemple 1:</I>  100 parties de     cellulose,    ayant subi les       prétraitements    usuels avec de l'acide et de  l'anhydride acétiques et éventuellement une  faible quantité d'acide     sulfurique,    sont. pla  cées dans un appareil,     muni    d'un dispositif  d'agitation approprié, avec des quantités  d'acide acétique, d'anhydride acétique et      d'acide     sulfurique    telles que le mélange total  contienne 1000 parties d'acide acétique, 250  parties d'anhydride et 12 d'acide sulfurique.

    Après 45 minutes, la masse en réaction est  conduite sur un réseau filtrant formé de toiles  métalliques et d'un feutre en matière textile       inattaquable    par les réactifs     d'acétylation,    sur  lequel la réaction se     poursuit    jusqu'à     acéty-          lation    et solubilisation de la totalité de la  cellulose mise en     oeuvre.    L'acétate de cellu  lose formé passe en solution et cette solution  s'écoule à travers le réseau filtrant.

   On  l'additionne     immédiatement    d'un volume 10  fois moindre d'acide acétique aqueux à 80%,  puis     ultérieurement,    on précipite l'acétate de  cellulose par un     grand    excès d'eau. Cet acé  tate présente d'excellentes qualités; en particu  lier, sa solution à la concentration de 6  dans un mélange chlorure de méthylène-alcool  a une viscosité C. G. S. de 12, alors     qu'un     acétate préparé avec les mêmes quantités de  réactifs, mais d'après les procédés     connus,     n'a, dans les mêmes conditions, qu'une visco  sité C. G. S. de 2,8.  



  <I>Exemple 2:</I>  Un mélange préparé     comme    dans l'exem  ple précédent, est amené après 40 minutes       d'acétylation    dans une essoreuse dont le bol  est garni     d'un    tissu filtrant très serré, inatta  quable par le     bain        d'acétylation,

      et où se  poursuit     l'acétylation    jusqu'à     solubilisation     de la totalité de la cellulose mise en     oeuvre.     Le     liquide        filtré    est     recueilli    et traité immé  diatement par une solution acétique d'acétate  de potasse de façon à neutraliser l'acide sul  furique et à empêcher la dégradation sub  séquente de l'acétate formé.  



  L'acétate ainsi préparé est beaucoup plus       visqueux    que celui qui aurait été obtenu si on  avait également poussé     l'acétylation    jusqu'à  dissolution totale des fibres, mais en utilisant  la     technique    usuelle.  



  <I>Exemple 3:</I>  Un mélange préparé en continu, contenant  100     parties    de     cellulose    préalablement sou-    mise à un     prétraitement        connu,    100 parties  d'acide acétique, 250 parties d'anhydride acé  tique et 14 parties d'acide sulfurique, est sou  mis à un début     d'acétylation    pendant une  durée de 10 minutes dans un appareil à     acé-          tylation    continue, du type décrit dans le bre  vet français No 619699 du 26.7.26.

   Le mé  lange fibreux sortant de cet appareil est mis  sous pression de 45 à 50     kgjcm2    au moyen       d'une    pompe à piston et envoyé     dans    une       colonne    garnie d'un empilement de toiles.  métalliques, de mailles de plus en plus     fines,     les premières ayant deux mailles au     cm2,    les  dernières 10 à 12 000 mailles au     cm2.    La  durée de séjour dans la colonne représente  25 à 30     %    de la durée totale d'estérification.  



  Les fibres non     acétylées    subissent dans ces       conditions    un freinage auquel échappe la  phase homogène constituée par la solution       d'acétylcellulose    dans le bain estérifiant.  Elles ne progressent vers la sortie de l'appa  reil que dans la mesure où elles sont trans  formées et dissoutes.  



  La solution acétique d'acétate de cellulose  qui sort de la colonne est immédiatement  additionnée     d'une    quantité d'acide acétique à  60     ro    égale au     1/3    de son poids, soumise à un  mûrissement en continu jusqu'à obtention  d'un titre en acide acétique de 55     %    et pré  cipitée au moyen     d'une    grande quantité d'eau.  



  L'acétate secondaire obtenu, dissous dans  l'acétone à la concentration de 6 %, présente  une     viscosité    C.     CT.    S. de 11. Si l'on acétyle  en continu dans     mi    appareil à agitation     sans     empilement de toiles métalliques, en réglant  la marche de l'appareil de façon à ce que la  solution finale soit exempte de fibres non       acétylées,    l'acétate secondaire     obtenu    n'a  qu'une viscosité de 3 à 4 unités<B>C.</B>     G.   <B>S.</B> en  solution     acétonique    à 6     %.     



  La colonne utilisée pour la fin de     l'acéty-          lation    peut être garnie, au lieu de toiles mé  talliques, de tous éléments de     remplissage    de       dimensions    décroissantes susceptibles d'oppo  ser aux fibres un freinage progressif: tour  nures métalliques,     raschigs,    etc.      <I>Exemple 4:</I>  Un mélange, préparé en continu comme  dans l'exemple précédent et ayant subi un  commencement     d'acétylation    identique, est  envoyé au moyen d'une pompe dans une cen  trifugeuse, dans laquelle l'admission a lieu à  la périphérie, l'acheminement de la matière  sous l'influence de la pompe étant dirigé vers  le centre de rotation.

   Dans ces conditions, les  fibres, dont la densité est de l'ordre de 1,5  alors que celle du bain     acétylant    ne dépasse  pas 1,08, subissent un freinage qui empêche  leur évacuation en même temps que la solution  claire et permet leur dissolution complète  avant la sortie de l'appareil.  



  Par mesure de sécurité, un filtre peut être  interposé sur le trajet de sortie de la solution  acétique; mais, si les     vitesses    de rotation, de  la centrifugeuse et de circulation de la ma  tière sont convenablement choisies, cette pré  caution est superflue. La solution acétique  d'acétate de cellulose qui sort de la centrifuge  est alors traitée comme dans l'exemple pré  cédent.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'acétate de cellu lose, selon lequel on traite de la cellulose avec un bain d'acétylation susceptible de dissoudre l'acétate de cellulose obtenu, caractérisé en ce que, au fur et à mesure que l'acétate de cellu lose se forme et passe en solution, on sépare cette solution du reste de la masse en réac tion et on la traite de faon à éviter une dégradation sensible de l'acétate de cellulose préparé, tandis que, dans le reste non com plètement acétylé de la masse, la réaction se poursuit jusqu'à acétylation et solubilisation de la totalité de la cellulose mise en oeuvre. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour éviter la dégradation de l'acétate de cellulose, on détruit l'excès de réactif se trouvant dans la solution séparée. 2. Procédé selon la revendication, exécuté en présence d'un catalyseur d'estérification de nature acide, caractérisé en ce que, pour éviter la dégradation de l'acétate de cellulose, on neutralise le catalyseur.