Verfahren zur Herstellung eines aeylierten p-Amino-benzolsulfonamides. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur 1>arstellinig von acylierten p-Amino-benzol- ,ulfonaniiilcii besefrieben, darin bestehend, dass man Sulfonamide der Benzolreihe oder deren Salze, die in p-Stellung eine stiekstoff- haltiae Gruppe enthalten, mit ungesättigten, verzweigten,
aliphatisehen Carbonsäuren bzw. ihren funktionellen Derivaten, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren oder säure- bindenden Mitteln, umsetzt und gegebenen- falls die p-ständige Stiehstoff\;ruppe in eine Aminorruppe überführt.
Eine besondere Aus- fühi-itngsform des Verfahrens gebt von den entspreeliend substituierten Benzolsulfohalo- geniden aus, welche man mit definitionsge inässen Carbonsäureamiden kondensiert.
In eirein Zusatzpatent wird das Verfahren des Hauptpatentes auf Säuren der allgemei nen Formel
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wobei <SEP> eil, <SEP> 1i.22 <SEP> und <SEP> lt; <SEP> -.gleiche <SEP> oder <SEP> verschie dene <SEP> gesättigte <SEP> oder <SEP> ungesättigte <SEP> aliphatisehe,
<tb> eyeloalipliatisehe, <SEP> araliphatisehe <SEP> oder <SEP> aroma tisclie <SEP> Reste, <SEP> wobei <SEP> die <SEP> Anzahl <SEP> der <SEP> Koblen stoffatonie <SEP> der <SEP> Reste <SEP> R." <SEP> P.. <SEP> und <SEP> P.' <SEP> aröl#i,
<tb> als <SEP> 3 <SEP> sein <SEP> inuss, <SEP> bedeuten, <SEP> als <SEP> für <SEP> die <SEP> Aey <SEP> iie rnng <SEP> in <SEP> F'ra'ge <SEP> kommende <SEP> Carbonsiütren <SEP> aus gedehr <SEP> t <SEP> .
<tb>
Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> nian <SEP> besonders
<tb> wertvolle <SEP> aeylierte <SEP> 1>-Amino-henzolsttlfonamide
<tb> der <SEP> all-enieinen <SEP> Formel
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EMI0001.0041
worin
<tb> Il, <SEP> und <SEP> Ii._ <SEP> Wasserstoff, <SEP> gleiche <SEP> oder <SEP> verschie dene <SEP> Alkyl-, <SEP> Cycloalkyl-, <SEP> Aralkyl- <SEP> oder
<tb> Arylreste,
<tb> 1i,, <SEP> Aiky1.-, <SEP> Cyeloalkyl-, <SEP> Ai-alkyl-, <SEP> Aryl- <SEP> oder
<tb> lieterocyelisehe <SEP> Reste,
<tb> R, <SEP> Wasserstoff, <SEP> Alkyl- <SEP> oder <SEP> Aralkylreste,
<tb> R- <SEP> Wasserstoff <SEP> oder <SEP> einen <SEP> Alk-,-lrest <SEP> und
<tb> Z.
<SEP> S <SEP> oder <SEP> 0 <SEP> bedeuten,
<tb> erhält, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> Sulfonamide <SEP> der <SEP> Benzol reihe, <SEP> die <SEP> in <SEP> p-Stellung <SEP> zur <SEP> Sulfonamidgruppe
<tb> eine <SEP> stickstoffhaltige, <SEP> gegebenenfalls <SEP> in <SEP> eine
<tb> Aminogruppe <SEP> überführbare <SEP> Gruppe <SEP> enthalten,
<tb> mit <SEP> Cai-hon-iiuren <SEP> der <SEP> allgemeinen <SEP> Formel
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worin R1 bis R.; und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, bzw. ihren funktionel len Derivaten, umsetzt. und gegebenenfalls die i)-:
stänclige stickstoffhaltige Gruppe in eine freie oder in gewünschter Weise substituierte Anuno;-ruppeüberführt. Verbindungen dieser Art Sind bis heute rieht bekannt geworden-, sie unterscheiden sieh von den bekannten aey- lierten 1) - Aininobenzolsulfonamiden durch ihre überleg-enc Wirksamkeit -e;,enüber In- fektionserregern und durch ihre geringe Gif tigkeit.
Als Sulfonamide der Benzolreihe, die in p-Stellung zur Sulfonamidgruppe eine stick 5 stoffhaltige Gruppe enthalten, kommen sowohl die im Hauptpatent erwähnten Ausgangs stoffe, als auch die Ureide, Urethane und die Aminoalkylsiilfonsäiiren usw. in Frage.
Eine besondere Ausführungsform des Ver fahrens, die zu den gleichen Produkten führt., besteht darin, dass man Benzolsulfonhalo- genide, die in p-Stellung eine stickstoffhaltige Gruppe enthalten, mit Salzen von Amiden der allgemeinen Formel
EMI0002.0016
,worin R1 bis R.3 Lund Z den eingangs elivähn- ten Bedeutungen entsprechen,
kondensiert und gegebenenfalls die p-ständige Gruppe in eine Aminogmuppe oder eine in gewünschter Weise substituierte stickstoffhaltige Gruppe überführt. Die erhaltenen p-Amino-benzol-sul- fonacylamide lassen sich als- solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder or ganischen Basen gewinnen. Diese zeichnen sich durch geringe Alkalität aus.
Als Carbonsäuren der Formel
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seien <SEP> z. <SEP> B. <SEP> aufgezählt: <SEP> Methoxy-, <SEP> Äthoxy-,
<tb> Propoxy-, <SEP> Isopropoxy-, <SEP> Butoxy-, <SEP> Isobutoxy-,
<tb> Pentoxy-, <SEP> Hexoxy-, <SEP> Heptoxy-, <SEP> Octoxy-, <SEP> Non oxy-, <SEP> Decoxy- <SEP> usw. <SEP> essigsäure, <SEP> a-Methoxy-,
<tb> a.-Äthoxy-, <SEP> a-Propoxy-, <SEP> a-Butoxy-, <SEP> a-Isobut oxy-, <SEP> a-Hexoxy-, <SEP> a-Octoxy-, <SEP> a-LTndecoxy- <SEP> usw.
<tb> -propionsäure, <SEP> a-1'Iethoxy-, <SEP> a-Äthoxy-, <SEP> a-Prop oxy-, <SEP> a-Isopropoxy-, <SEP> a-Butoxy- <SEP> usw. <SEP> -butter säure, <SEP> a-Methoxy-, <SEP> a-Äthoxy-, <SEP> a-Propoxy-, <SEP> a Butoxy- <SEP> usw. <SEP> -isobuttersäiire, <SEP> a-Methoxy-, <SEP> a Äthoxy-,, <SEP> a-Butoxy- <SEP> usw.
<SEP> -valeriansäiire, <SEP> a Methoxy-, <SEP> a-Äthoxy-, <SEP> a-Propoxy- <SEP> usw. <SEP> -iso- valeriansäure, weiter entsprechende Capron-, Önanth-, Caprylsäuren usw.
Cyclopentyloxy-, Cyelopentenyloxy-, Me- thylcyclopentyloxy-, Cyelohexyloxy-, Cyclo- liexenyloxy-, Cycloheptyloxy-essigsäure usw., a,-Cyclopentyloxy-, a-Cyclohexyloxy - propion- säure usw., a-Cyclopentyloxy-, a-Cyclopen- tenyloxy-, a-Cyelohexyloxy-buttersäure usw.,
Cyclohexyläthoxy-, (p - IVTethyl - cy c-lohexy 1) - äthoxy-essigsäure usw., Benzyloxy-, 4-Methyl- benzyloxy-, 2-2iIethyl-benzy lox@--, 3-1@Iethy l- benzyloxy-, 3,4-Dimethyl-benzyloxy-, Phenäth- oxy-, y-Phenyl-propoxy-,
Cinnamyloxy-, p Methyl-cinnamyloxy-essigsäure usw., a-Ben- zyloxy-, a-(3,4-Dimethyl-benzyloxy )-, a-(f- Phenäthoxy)-, a - Cinnamyloxypropionsäiire, ferner entsprechende Butter-, Valeriansäuren usw.
(a-Methyl-benzyloxy )-, (4,a - Dimethyl- benzyloxy)-essigsäure, a-(Methyl-benzyloxy ) propionsäure usw., Phenoxy-, 4-Methyl-phen- oxy -, 3-Methy 1-phenoxy-, 2-14Iethyl-phenoxy-, 3,4-Dimethyl-phenoxy-, 4-Amyl-phenoxy-, 4- Methoxy-phenox@#-, 4-Chlor-phenoxyessigsäure, a-Phenoxy-,
a-(4-Methyl - phenoxy )-, a-(3,4- Dimethyl-phenoxy)-, a-(2-Methoxy-phenoxy)- propionsäure usw.,<I>a -</I> Phenoxy-, <I>a -</I> (3-Kres- oxy)-, a-Thymoxy-, a-Carvacroxy-, a-(4-iNIe- thyl-3-methoxy-phenoxy)-biittersäure usw., a- Phenoxy-, a-(p-Kresoxy)-, co-(3,4,Xylenoxy)
- valeriansäure usw., a-Phenoxy-, a-(3-Chlor- phenoxy)-, a - (2 - Kresoxy) - isovaleriänsäure usw. Entsprechende Derivate von Capron-, Önanth-, Caprylsäure usw.
Phenoxy - cy clol)eintyl - essigsäure, ni-Kres- oxy - cyclopenty 1- essigsäure, Phenoxy - cyclo- hexyl - essigsäure usw. Diphenyloxy-, Tolyl- phenyloxy-essigsäure usw., a-Naphthoxy-, Naphthoxy-essigsäure usw.,
o-Phenylphenoxy- essigsäure usw.
Entsprechende Thioätliersäuren, z. B. Me- tl)@#lmercapto-, Ätliylmercapto-, PropyImer- ca.pto - essigsäure usw., <I>a</I> - Äthylinercapto-, a- Propylmereapto-propionsäure usw., a-Äthyl- mercapto-, a-Isopropylmereapto-, a-Buty]mer- capto-,
a - Pentylmercapto - butt.ersäure usw., analoge Isobutter-, Valerian-, Isovalerian-, Ca- pron-, Önanth-, Caprylsä.uren usw., Cylopen- tylmercapto -, Cyclopentenylmercapto - essig- säure und weitere entsprechende Mereapto- säuren,
wie sie oben als Äthersäuren definiert wurden. Araliphatische Säuren: Benzyimer- capto-, ss-Phenäthylmercapto-essigsäure, ent sprechende Propion-, Buttersäuren usw. Un ter andern seien einige aromatische Säuren aufgezählt, z.
B. Phenmereapto-, -I-Methyl- phenmereapto-essigsäure usw., Furfuryloxy-, 2'-Pyridinoxy-, 6'-Chinolirioxy-, 7-Cumarin- oxy-, 2-Chinoxalinoxy-essigsätlre usw., a-Fur- furyloxy-, a-(2'-Pyridinoxy)-, a-(3'-Pyridin- oxy) -, a - (1'-Pyridinoxy) - propionsäure usw.
Ausser substituierten aliphatisehen Oxy säu- ren können Verwendung finden z. B. Cyclo- pentyl - methoxy-, Cyclohexy 1- äthoxy - essig- säure, Methoxy-dicyelopentyl-essigsäure, Me- thoxy-einnamyl-, Propoxy-benzyl - essigsäure usw., Methoxy - phenyl-,
Äthoxy - tolyl-essig- säure, ferner entsprechende Propion-, Butter säuren usw. Die angeführten Säuren sind zum Teil bekannt, wenn nicht, so können sie nach be kannten Verfahren dargestellt werden.
Die Säuren können als solche z. B. in Ge genwart von Katalysatoren oder in Form ihrer funktionellen Derivate verwendet werden, wo bei auch säurebindende oder kondensierende Mittel mitverwendet werden können. Als stickstoffhaltige Gruppen seien ge nannt: die Nitro-, Atnino-, Acylarnino-, Ur- eido-, Urethano-, Aminoalkylensulfonsäure-, Alkylamino-, Aralkylaminogruppe u. a. m.
Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines aeylierten p- Amino-benzolsulforramides. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Ver bindung der Formel
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auf eine Verbindung der Formel
EMI0003.0069
worin X und Y zwei bei der Reaktion mit Ausnahme einer in ihnen enthaltenen NH- Gruppe sieh abspaltende Reste und R einen durch Reduktion in die Aminogruppe über führbaren Rest bedeuten,
einwirken lässt und in der erhaltenen Verbindung den Rest R durch Reduktion in die Aminogruppe über führt.
Die neue Verbindung, das p-Amirio-benzol- sulfon-N,-(a-rnethoxy-isobtttyroyl)-amid bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 158". \ie lässt sieh mit. anorganischen oder organi schen Basen in Salze überführen. Sie soll therapeutische Verwendung finden. <I>Beispiel:</I> 27,3 Teile a-Methoxy-isobuttersäurechlorid werden unter Kühlung und Rühren in 100 Teilen Pyridin gelöst.
Dann werden 40 Teile p-Nitro-benzolsulfonamid portionenweise zu gegeben und bei 60 bis 70 einige Zeit ge rührt, dann auf Eis und Salzsäure gegossen und das sich abseheidende Harz abgetrennt. Der Nitrokörper wird ohne weitere Reinigung nach Bechamp mit Eisen und Salzsäure redu ziert.
Das Reduktionsgerniseh wird anschlie ssend sodaalkalisch gestellt., abgesaugt und aus dem Filtrat das p-Amino-berizolsulfon-N,-(a- methoxy - isobutyroyl) - amid mit. Essigsäure ausgefällt. Durch Umkristallisation aus Al kohol lässt sich die Verbindung rein erhalten und schmilzt dann bei 158 .
Man kann die Kondensation des p-Niti-o- benzolsulfonamides mit a-Methoxy-isobtitter- säurechlorid anstatt in Pyridin auch in Chlor benzol unter Zusatz von Kupferpulver oder in Nitrobenzol unter Zusatz von Aluminium- ehlorid durchführen. Ebensogut kann man von einer Metallverbindung des p-Nitrobenzol- sulfonamides ausgehen und diese mit. a-Meth- ow-isobittters'ättrechlorid umsetzen.
Ferner kann man p-Nitrobenzolsulfonarnid auch mit (i-Jlethoxy-isobuttersättre in Gegenwart von Kondensationsmitteln, z. B. von Phosphor- pentoxyd oder von Phosphorpentaehlorid uni setzen.
Zum gleichen Endprodukt belangt inan auch, wenn man eine Metallverbindung des a-lIetho,y-isobuttersäureaniids mit einem 1)- Nitro-benzolsulfohalogenid umsetzt und den erhaltenen Nitrokörper reduziert.
Process for the preparation of an aylated p-amino-benzenesulfonamide. The main patent describes a process for the arstellinig of acylated p-amino-benzene-, ulfonaniiilcii, consisting in that sulfonamides of the benzene series or their salts, which contain a high-substance group in the p-position, with unsaturated, branched,
aliphatic carboxylic acids or their functional derivatives, if appropriate in the presence of catalysts or acid-binding agents, and if necessary the p-position carbon group is converted into an amino group.
A special embodiment of the process is given by the correspondingly substituted benzenesulfohalides, which are condensed with carboxamides which are inadequate by definition.
In an additional patent, the process of the main patent on acids is given the general formula
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where <SEP> eil, <SEP> 1i.22 <SEP> and <SEP> lt; <SEP> - same <SEP> or <SEP> different <SEP> saturated <SEP> or <SEP> unsaturated <SEP> aliphatic,
<tb> eyeloalipliatisehe, <SEP> araliphatisehe <SEP> or <SEP> aroma tisclie <SEP> residues, <SEP> where <SEP> is the <SEP> number <SEP> of the <SEP> Koblen stoffatonie <SEP> of the <SEP > Remnants <SEP> R. "<SEP> P .. <SEP> and <SEP> P. ' <SEP> aröl # i,
<tb> as <SEP> 3 <SEP> be <SEP> necessary, <SEP> mean, <SEP> as <SEP> for <SEP> the <SEP> Aey <SEP> iie rnng <SEP> in <SEP> Ask <SEP> upcoming <SEP> carbonsiütren <SEP> from gedehr <SEP> t <SEP>.
<tb>
<SEP> was found <SEP>, <SEP> that <SEP> nian <SEP> especially
<tb> valuable <SEP> aylated <SEP> 1> -amino-henzolsttlfonamides
<tb> of the <SEP> all-one <SEP> formula
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wherein
<tb> Il, <SEP> and <SEP> Ii._ <SEP> hydrogen, <SEP> same <SEP> or <SEP> different <SEP> alkyl, <SEP> cycloalkyl, <SEP> aralkyl <SEP> or
<tb> aryl residues,
<tb> 1i ,, <SEP> Aiky1.-, <SEP> Cyeloalkyl-, <SEP> Ai-alkyl-, <SEP> Aryl- <SEP> or
<tb> lieterocyelisehe <SEP> residues,
<tb> R, <SEP> hydrogen, <SEP> alkyl <SEP> or <SEP> aralkyl radicals,
<tb> R- <SEP> hydrogen <SEP> or <SEP> a <SEP> alk -, - oil residue <SEP> and
<tb> Z.
<SEP> S <SEP> or <SEP> 0 <SEP> mean
<tb> receives, <SEP> if <SEP> one <SEP> sulfonamides <SEP> of the <SEP> benzene series, <SEP> the <SEP> in <SEP> p-position <SEP> to the <SEP> sulfonamide group
<tb> a <SEP> containing nitrogen, <SEP> if necessary <SEP> in <SEP> one
<tb> amino group <SEP> contain convertible <SEP> group <SEP>,
<tb> with <SEP> Cai-hon-iiuren <SEP> of the <SEP> general <SEP> formula
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wherein R1 to R .; and Z have the meanings given above or their functional derivatives. and, if applicable, the i) -:
Stänclige nitrogen-containing group in a free or substituted in the desired manner anuno; Compounds of this kind have become known to this day - they differ from the well-known aylated 1) - ainobenzene sulfonamides by their superior efficacy over infectious agents and by their low toxicity.
As sulfonamides of the benzene series, which contain a stick-containing group in the p-position to the sulfonamide group, the starting materials mentioned in the main patent as well as the ursides, urethanes and the aminoalkylsilefonic acids etc. come into consideration.
A particular embodiment of the process, which leads to the same products., Is that benzenesulfone halides, which contain a nitrogen-containing group in the p-position, with salts of amides of the general formula
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, where R1 to R.3 L and Z correspond to the meanings mentioned at the beginning,
condensed and optionally converted the p-position group into an amino group or a nitrogen-containing group substituted in the desired manner. The p-amino-benzene-sulphonacylamides obtained can be obtained as such or in the form of their salts with inorganic or organic bases. These are characterized by their low alkalinity.
As carboxylic acids of the formula
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let <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> listed: <SEP> methoxy-, <SEP> ethoxy-,
<tb> propoxy-, <SEP> isopropoxy-, <SEP> butoxy-, <SEP> isobutoxy-,
<tb> Pentoxy-, <SEP> Hexoxy-, <SEP> Heptoxy-, <SEP> Octoxy-, <SEP> Non oxy-, <SEP> Decoxy- <SEP> etc. <SEP> acetic acid, <SEP> a -Methoxy-,
<tb> a.-ethoxy-, <SEP> a-propoxy-, <SEP> a-butoxy-, <SEP> a-isobut oxy-, <SEP> a-hexoxy-, <SEP> a-octoxy-, <SEP> a-LTndecoxy- <SEP> etc.
<tb> -propionic acid, <SEP> a-1'-ethoxy-, <SEP> a-ethoxy-, <SEP> a-prop oxy-, <SEP> a-isopropoxy-, <SEP> a-butoxy- <SEP > etc. <SEP> -butter acid, <SEP> a-methoxy-, <SEP> a-ethoxy-, <SEP> a-propoxy-, <SEP> a butoxy- <SEP> etc. <SEP> -isobutyric acid , <SEP> a-methoxy-, <SEP> a ethoxy- ,, <SEP> a-butoxy- <SEP> etc.
<SEP> -valeric acid, <SEP> a methoxy-, <SEP> a-ethoxy-, <SEP> a-propoxy- <SEP> etc. <SEP> -isovaleric acid, further corresponding caproic, enanthic, caprylic acids etc.
Cyclopentyloxy-, Cyelopentenyloxy-, Methylcyclopentyloxy-, Cyelohexyloxy-, Cycloliexenyloxy-, Cycloheptyloxy-acetic acid etc., a, -Cyclopentyloxy-, a-Cyclohexyloxy-propionic acid etc., a-Cyclopentyloxy-, a-Cyclopene tenyloxy-, a-cyelohexyloxy-butyric acid etc.,
Cyclohexylethoxy-, (p-IVTethyl-cy c-lohexy 1) -ethoxy-acetic acid etc., benzyloxy-, 4-methylbenzyloxy-, 2-2iIethylbenzy lox @ -, 3-1 @ ethy l- benzyloxy- , 3,4-dimethyl-benzyloxy-, phenäth- oxy-, y-phenyl-propoxy-,
Cinnamyloxy-, p-methyl-cinnamyloxy-acetic acid etc., a-benzyloxy-, a- (3,4-dimethyl-benzyloxy) -, a- (f-phenethoxy) -, a - cinnamyloxypropionic acid, furthermore corresponding butter, Valeric acids, etc.
(a-Methyl-benzyloxy) -, (4, a-dimethyl-benzyloxy) -acetic acid, a- (methyl-benzyloxy) propionic acid etc., phenoxy-, 4-methyl-phenoxy-, 3-methy 1-phenoxy -, 2-14Iethyl-phenoxy-, 3,4-dimethyl-phenoxy-, 4-amyl-phenoxy-, 4-methoxy-phenox @ # -, 4-chlorophenoxyacetic acid, a-phenoxy,
a- (4-methyl-phenoxy) -, a- (3,4-dimethyl-phenoxy) -, a- (2-methoxyphenoxy) - propionic acid etc., <I> a - </I> phenoxy, <I> a - </I> (3-cresoxy) -, a-thymoxy-, a-carvacroxy-, a- (4-iNiethyl-3-methoxy-phenoxy) -bitter acid etc., a- Phenoxy-, a- (p-cresoxy) -, co- (3,4, xylenoxy)
- valeric acid etc., a-phenoxy-, a- (3-chlorophenoxy) -, a - (2 - cresoxy) - isovaleric acid etc. Corresponding derivatives of caproic, enanthic, caprylic acid etc.
Phenoxy - cy clol) atyl - acetic acid, ni-cresoxy - cyclopenty 1 - acetic acid, phenoxy - cyclohexyl - acetic acid etc. Diphenyloxy, tolyl phenyloxy acetic acid etc., a-naphthoxy, naphthoxy acetic acid etc. ,
o-phenylphenoxy acetic acid etc.
Corresponding thioetheric acids, e.g. B. Metl) @ # lmercapto-, Ätliylmercapto-, PropyImer- ca.pto - acetic acid etc., <I> a </I> - ethylinercapto-, a- propylmereapto-propionic acid etc., a-ethyl mercapto- , a-isopropylmereapto-, a-buty] mer- capto-,
a - pentyl mercapto buttic acid, etc., analogous isobutteric, valeric, isovaleric, calcium pron, oenanthic, caprylic acids, etc., cyclopentyl mercapto, cyclopentenyl mercapto acetic acid and other corresponding mereapto acids ,
as defined above as etheric acids. Araliphatic acids: Benzyimer-capto-, ss-phenethylmercapto-acetic acid, corresponding propionic, butyric acids, etc. Among other things, some aromatic acids are listed, z.
B. Phenmereapto-, -I-methyl- phenmereapto-acetic acid etc., furfuryloxy-, 2'-pyridinoxy-, 6'-quinolirioxy-, 7-coumarin-oxy-, 2-quinoxalinoxy-acetic acid etc., a-fur- furyloxy-, a- (2'-pyridinoxy) -, a- (3'-pyridinoxy) -, a - (1'-pyridinoxy) - propionic acid etc.
Besides substituted aliphatic oxy acids can be used z. B. Cyclopentyl methoxy, cyclohexy 1 ethoxy acetic acid, methoxy dicyelopentyl acetic acid, methoxy anamyl, propoxy benzyl acetic acid etc., methoxy phenyl,
Ethoxy-tolyl-acetic acid, also corresponding propionic, butyric acids, etc. Some of the acids listed are known, if not, they can be prepared using known methods.
The acids can be used as such, for. B. can be used in the presence of catalysts or in the form of their functional derivatives, where acid-binding or condensing agents can also be used. The following nitrogen-containing groups may be mentioned: the nitro, atnino, acylarnino, ureido, urethano, aminoalkylenesulfonic acid, alkylamino, aralkylamino group and the like. a. m.
The present patent relates to a process for the preparation of an aylated p-amino-benzenesulforramides. The process is characterized in that one has a compound of the formula
EMI0003.0068
to a compound of the formula
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where X and Y are two radicals which split off in the reaction with the exception of an NH group contained in them and R is a radical which can be converted into the amino group by reduction,
can act and in the compound obtained leads the radical R by reduction into the amino group.
The new compound, the p-amirio-benzenesulfone-N, - (a-methoxy-isobtttyroyl) -amide, forms colorless crystals with a melting point of 158 ". It can be converted into salts with inorganic or organic bases. It is supposed to Find therapeutic use. <I> Example: </I> 27.3 parts of a-methoxy-isobutyric acid chloride are dissolved in 100 parts of pyridine with cooling and stirring.
40 parts of p-nitrobenzenesulfonamide are then added in portions and the mixture is stirred at 60 to 70 for some time, then poured onto ice and hydrochloric acid and the resin which separates out is separated off. The nitro body is reduced with iron and hydrochloric acid according to Bechamp without further purification.
The reducing agent is then made alkaline with soda, suctioned off and the p-amino-berizolsulfon-N, - (amethoxy-isobutyroyl) -amide from the filtrate. Acetic acid precipitated. The compound can be obtained in pure form by recrystallization from alcohol and then melts at 158.
The condensation of the p-nitrobenzenesulfonamide with a-methoxy-isobtitteric acid chloride can also be carried out in chlorobenzene with the addition of copper powder or in nitrobenzene with the addition of aluminum chloride instead of in pyridine. One can just as well start from a metal compound of p-nitrobenzenesulfonamide and this with. a-meth- ow-isobittters'ättrechlorid convert.
Furthermore, p-nitrobenzenesulphonamide can also be used with (i-ethoxy-isobutyrate in the presence of condensing agents, e.g. phosphorus pentoxide or phosphorus pentoxide.
The same end product is also important if a metal compound of α-letho, γ-isobutyric aniide is reacted with a 1) -nitrobenzenesulfohalide and the nitro body obtained is reduced.