CH264603A - Verfahren zur Herstellung einer halogenierten Verbindung der Naphthochinoniminreihe. - Google Patents

Description

  <B>Verfahren</B>     zur        Herstellung   <B>einer</B>     halogenierten   <B>Verbindung</B>  <B>der</B>     Naphthochinoniminreihe.       In der     schweiz.    Patentschrift     Nr.251646     und in den dazugehörenden     Ziusatzpatenten          Nr.260231,    260232, 260233, 260234 sowie in  der Patentschrift     Nr.260861.    sind Verfahren       beschrieben,    nach welchen     es    gelingt,     aus-          gehend    von     a,a-Dinitro-naphthadnen,

      nach     er-          folgter        Reduktion        halogenierte        Naphthochi-          nonimine    herzustellen. Die so erhaltenen     Ver-          bindungen        sind        wahnseheinllich        hadogenierte          5-Amino-8-oxy-1,4-naphthoehinonim        ine-    (1) .

      Es wurde nun gefunden, dass man durch       Haaogenierung    der aus den     a;a-Dinitro-n,aph-          thalinen    erhaltenen Reduktionsprodukte in       wässeriger        Schwefelsäure    zu     stickstoffärmeren          Naphthochinoniminen    gelangen kann, die ge  genüber den     obengenannten    Verbindungen,  wie die folgende Tabelle     zeigt,    ganz andere       Eigenschaften    haben.

    
EMI0001.0038     
  
    Dibromiertes <SEP> Dibromiertes <SEP> Dibromiertes
<tb>  Naphthochinon  Naphthochinon- <SEP> Naphthazarin
<tb>  imin <SEP> gemäss
<tb>  imin <SEP> gemäss <SEP> vorliegendem <SEP> nach <SEP> IL. <SEP> Brass,
<tb>  Patent <SEP> Nr. <SEP> 261646 <SEP> Verfahren <SEP> B.

   <SEP> 69, <SEP> 86 <SEP> (i933).
<tb>  <I>Lösungsfarbe <SEP> in</I>
<tb>  Alkohol <SEP> leicht <SEP> kornblumenblau <SEP> dunkel <SEP> blauviolett <SEP> kirschrot
<tb>  112S04 <SEP> gelbbraun <SEP> kirschrot <SEP> viol <SEP> ettrot
<tb>  HIS04 <SEP> + <SEP> Formaldehyd <SEP> blaugrün <SEP> blauviolett <SEP> violettrot
<tb>  Bromgehalt <SEP> etwa <SEP> 44,6 <SEP> % <SEP> etwa <SEP> 48,5 <SEP> % <SEP> 46%
<tb>  N-Gehalt <SEP> etwa <SEP> 7,9 <SEP> <I> 7o</I> <SEP> etwa <SEP> 3,6 <SEP> % <SEP>   Haupt-Adsorptions  banden <SEP> in <SEP> Alkohol <SEP> nu <SEP> 630, <SEP> 579 <SEP> mu <SEP> 633, <SEP> 584 <SEP> 572, <SEP> 530, <SEP> 494
<tb>  Haupt-Adsorptions  banden <SEP> in <SEP> HZS04 <SEP> 591, <SEP> 546, <SEP> 508 <SEP> 596,

   <SEP> 549         Die neuen Verbindungen der     allgemeinen     Formel  
EMI0002.0002     
         worin    X     Wasserstoff    oder Halogen bedeutet,  sollen als     Farbstoffe    oder     als        Ausgangspro-          dukte    zur     Darstellung    von Farbstoffen ver  wendet werden.  



  Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur     Herstellung    von     3,7-Dibrom-5,8-          dioxy-1,4-naphtho:ehinonimin-(1),    welches da  durch     gekennzeichnet(        ist,    dass man     5-Amino-8-          oxy    -1,4 -     naphthochinonimin    - (1),     wässerige          Schwefelsäure        und        ein        Bromierungsmittel          aufeinander    einwirken lässt.  



  Das so erhaltene     3,7-Dibrom-5,8-dioxy-1,4-          naphthochinonimin-(1)        ist    ein dunkelgefärb  tes Pulver, das sich     in        Alkohol    violett mit  den     Absorptionsmaxima    bei 633     und        584my,     in     Schwefelsäure        kirschrot    mit den     Absorp-          tionsmaxima        bei    591, 546     lind    508     mcs    löst.

       Auf     Zusatz von     p-Formaldehyd    zur     sehwefel-          sauren        Lösung    entsteht eine blauviolette  Farbe. Das     Produkt    färbt     Acetatseide    violett  und     soll        im    übrigen als     Ausgangsverbindung          zür        Darstellung    weiterer Farbstoffe dienen.

      <I>Beispiel:</I>       Ein    Gemisch bestehend aus 75 Teilen     1,5-          Dinitro-naphthalin    und 21 Teilen Schwefel  pulver wird in 1500 Teilen Schwefelsäure  ;     monohydrat    eingetragen und, nachdem man       eine    homogene     Mischung        erzielt    hat, dem An  satz 300 Teile     Oleum    40     %    zugesetzt.

   Man       rührt    den     Ansatz,    wobei die     Temperatur    so  gehalten wird,     dass    sie 28  C nicht     übersteigt.     Nachdem eine     herausgenommene    Probe sich       in        Alkohol        mit    brauner bis violetter Farbe       vollständig        löst,    werden dem     Ansatz    unter    Kühlen 210     'hefte        Wasser    so zugegeben, dass  die Temperatur bei etwa 20  bleibt.

   In dieser  Phase     liegt    eine Lösung von     5-Amino-8-oxy-          1,4    -     naphthochinonimin    - (1) in     wässeriger          Schwefelsäure    vor. Ist das Wasser eingetra  gen, so setzt man 0,1 Teil Jod und 120 Teile  Brom zu und     erwärmt    innerhalb 2     Stunden          auf    80 . Man lässt dann den Ansatz unter  gutem Rühren 10 bis 12 Stunden bei dieser  Temperatur laufen, wobei das Brom vollstän  dig aufgebraucht wird.  



  Man giesst nun den Ansatz in ein Gemisch  von 5000 Teilen Eis und 1000 Teilen Wasser,  filtriert und wäscht säurefrei. Man erhält<B>117</B>  Teile eines dunkelgefärbten Produktes, wel  ches etwa 48,6     /,y,    Brom und 3,6     %    Stickstoff  enthält und     das    in konzentrierter     Sehwefel-          säure    mit     kirschroter    Farbe, die nach Zusatz  von     p-Formaldehyd    blauviolett wird, löslich       ist.     



  Das so erhaltene Produkt färbt Acetat  seide rein     violett    an und besteht aus praktisch  reinem     3,7-Dibrom-5,8-dioxy-1,4-naphthoehi-          nonimin-(1)    .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren ziir Herstellung von 3,7-Di- brom - 5,8 - ,dioxy -1,4-naphthoehinonimin- (1), dadurch gekennzeichnet, dass man 5-Amino- 8-oxy-1,4-naphthochihonimin-(1), wässerige Schwefelsäure und ein Bromierimgsmittel auf einander einwirken lässt.

   Die neue Verbindung stellt ein dunkel gefärbtes Pulver dar, das sich in Alkohol , violett mit .den Absorptionsmaxima bei 633 und 584 mu, in Schwefelsäure kirschroh mit den Absorptiommaxima bei 591, 546 und 508 my döst. Ail Zusatz von p-Formaldehyd zur schwefeilsaumen Lössiung entsteht eine blau- ,

   violette Farbe. Das Produkt färbt Acetatseide violett und soll im übrigen als Ausgangsver bindung zur Darstellung weiterer Farbstoffe dienen.