CH266368A - Verfahren zur Herstellung eines in 3-Stellung substituierten Pyrazolons. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung eines in     3-Stellung    substituierten     Pyrazolons.       Es ist bekannt, dass man durch Einwir  kung von     Hydrazin    auf     Acetessiganilid    das       3-3lethyl-5-pyrazolon    erhalten kann.  



  Es wurde nun gefunden, dass diese Reak  tion zur Gewinnung von     5-Pyrazolonen,    die  in     3-Stellung    durch einen Rest substituiert  sind, der mehr als ein     Kohlenstoffatom    ent  hält, sehr     gut    geeignet ist.  



  Das vorliegende Verfahren besteht somit  darin, solche     Acetylessigsäurearylide,    deren       Aevlrest    mehr als zwei     Kohlenstoffatome    ent  hält, mit.     Hy        drazinen    zu behandeln.  



  Die dem vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden     Acylessigsäurearylide     mit einem mehr als     zwei        Kohlenstoffatome     aufweisenden     Acy        lrest    sind z. T. bekannt. Die  bekannten wie auch eine grosse Zahl neuer       Acylessigsäurearylide    der genannten Art kön  nen jedoch in besonders     einfacher    Weise nach  dem Verfahren gemäss dem Schweiz. Patent.

         Nr.264292    und dessen Zusätzen der     Anniel-          derin    hergestellt werden, das darin besteht,  Verbindungen der allgemeinen Formel  
EMI0001.0026     
    worin     R-CO-    einen mehr als zwei     Koh-          lenstoffatome    aufweisenden     Acylrest    und       -NH-R.1    den Rest eines     diazotierbaren    pri-         mären    Amins bedeuten, mit verseifenden Mit  teln behandelt werden, wobei der     Acetylrest          CH.-CO-    abgespalten wird.

   Diese     Aeylacet-          essigsäurearylide    sind ihrerseits nach dem Ver  fahren gemäss dem Schweiz. Patent Nr. 258583  und dessen Zusätzen der     Anmelderin    durch  Umsetzen von     Alkalimetallv        erbindungen    der  entsprechenden     Acetessigsäurearylide    (2     31o1)     mit den dem Rest     R-CO-        entsprechenden          Acylierungsmitteln    (1     Mol)    leicht zugänglich.  



  Gegenstand des vorliegenden     Patentes    ist  ein Verfahren zur Herstellung eines in     3-Stel-          lung    substituierten     Pyrazolons,    bei dem eine  Verbindung der Formel  
EMI0001.0051     
         worin        -NH-R    den Rest eines     diazotierbaren          Amins    bedeutet, mit     Hydrazin        zur    Umsetzung       ,gebracht.    wird.  



  Das erhaltene     3-Phenyl-5-pyr        azolon    schmilzt  nach     Umkristallisieren    aus Alkohol und Eis  essig bei etwa 2360 und stellt ein wertvolles  bekanntes     Zwischenprodukt    für die Herstel  lung von Farbstoffen dar.  



  Die dem vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe dienenden     Benzoylessigsäureamide     der obigen Formel können als     NH-R-Rest     beispielsweise den Rest eines einfachen Amins  der     Benzolreihe,    wie den     Anilinrest    selbst,  enthalten. Da dieser Rest ins Endprodukt       (Pyrazolon)    nicht übergeht., ist es im allge  meinen zwecklos, Produkte zu verwenden, die  als     NH-R-Rest    einen kompliziert gebauten,      beispielsweise substituierten     Anilinrest    auf  weisen.  



  Die Reaktion kann beispielsweise in alko  holischem bzw.     alkoholisch-wässrigein    oder       esigsaurem    Medium bei erhöhter     Temperatur,     z. B. unter     Rüekflusskühlung    bei Kochtempe  ratur, durchgeführt werden. Das     Hydrazin     kann dem     Reaktionsmediiun    z. B. in Form  eines seiner     Salze,    wie     Hydrazinsulfat,    zu  gegeben werden, wobei man zweckmässig dem  Reaktionsmedium ein säurebindendes Mittel,  wie     Natriumacetat,    zufügt.

           Beispiel:     23,9 Teile     Benzoylessigsäureanilid    werden  mit 15,6 Teilen     Hydrazinsulfat    und 32,6 Tei  len kristallisiertem     Natriiimacetat    in 200 Tei  len Alkohol und 50 Teilen     Wasser    etwa zwei  Stunden am     Rückflusskühler    gekocht. Man lässt  erkalten und     nutscht    das ausgeschiedene Pro  dukt ab.

   Durch     Umlösen    aus verdünnter Na-         triumhydroxydlösung,    Filtrieren,     Aussäuern     und gegebenenfalls durch     Umhr        istallisieren     aus Alkohol oder Eisessig erhält man reines       3-Phenyl-5-pyr        azolon    vom     Schmelzptuilzt    236".

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines in 3-Stel- lung substituierten Pyrazolons, dadurch ge kennzeichnet, dass eine Verbindung der For mel EMI0002.0030 worin -1NH-R den Rest eines diazotierbaren Amins bedeutet., mit Hydrazin zur Umsetzung gebracht wird.

   Das erlialteiie 3-Phen@-1-5-pyrazolon schmilzt nach dem Umkristallisieren aus, Alkohol und Eisessig bei etwa 2360 und stellt ein wertvolles bekanntes Zwischenprodukt für die Herstel lung von Farbstoffen dar.