CH270826A - Verfahren zur Herstellung eines Cyclohexanderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Cyclohexanderivates.       Die schon lange bekannten     1,2-Alkylen-          imine,    wie beispielsweise das     ilthylenimin,     sind wegen ihrer grossen Reaktionsfähigkeit  wertvolle Zwischenprodukte in der organisch  chemischen Synthese z. B. von Textilhilfsmit  teln und Pharmazeutika.     Dagegen    sind die       1,2-Imino-cyclohexane    bisher nicht bekannt  geworden.

   Dies rührt wohl daher,     dass    die  ersteren aus den     ss-Halogenalky        laminen        durch     die Einwirkung von starken Alkalien     unter     Abspaltung von Halogenwasserstoff leicht er  hältlich sind, während sich die     1,2-Imino-          cy        clohexane    aus den     2-Halogen-l-amino-cyclo-          hexanen,    wie Versuche zeigten, unter gleichen    Reaktionsbedingungen nicht bilden.

   Das vor  liegende Verfahren erlaubt nun die Herstel  lung der bisher unbekannten     1,2-Imino-cy        clo-          hexane.     



  Es wurde nämlich die überraschende Be  obachtung gemacht, dass bei der     Einwirkung     von starken Alkalien auf wässerige Lösungen  der sauren     Schwefelsäureester    von     1-primär-          oder        sekundär-Amino-2-oxy        -cy        cloliexanen    der  allgemeinen Formel I bei erhöhter Tempera  tur in guter Ausbeute die     1,2-Imino-cy        elo-          hexane    der allgemeinen Formel     II    entstehen,  nach der Gleichung:  
EMI0001.0031     
    Darin bedeuten:

    R Wasserstoff oder einen     Alkyl-,        Cyeloalkyl-,          Aralkyl-    oder     Arylrest    und       Me    das Kation einer     starken    Base; der     Cyelo-          hexanring    kann auch noch     AlkyIsubsti-          tuenten    enthalten.  



  Die in Betracht stehenden     Schwefelsäure-          halbester    von primären und von sekundären,  durch     Alkyl-,        Cycloalkyl-,        Aralkyl-    oder     Aryl-          Gruppen    substituierten     o-Oxy-aminoverbin-          dungen    der     Cyclohexanreihe    der allgemeinen    Formel I erhält man leicht durch     Sulfatie-          rung    der entsprechenden     Amino-oxy--ey-elo-          hexane    bzw.

   der im     Cyclohexanring        alkylsub-          stituierten    Homologen mit     Chlor;sulfonsäure     oder     Oleum.    Die     o-Oxy-amino-verbindungen     der     Cyclohexanreihe    sind aus     o-Oxy-halogen-          verbindungen    durch Umsetzen mit Ammoniak  oder Aminen darstellbar.  



  Es ist zwar bereits ein Verfahren zur Her  stellung von     Alkyleniminen    durch Einwir  kung von starken Alkalien in wässerigem  Medium bei erhöhter     Temperatur    auf saure           Schwefelsäureester    von     1,2-Oxy-aniino-alkanen     bekanntgeworden.

   Die     L'bertragung    dieser Re  aktion auf     1,2-0xy-amino-cyclohexane        bzw.     deren     saure        Schwefelsäureester    war aber  durchaus nicht ohne weiteres gegeben, weil  die durch starke Basen bewirkte Abspaltung  des     Sulfatrestes    im     Cyclohexanderivat    ebenso  gut statt mit dem Wasserstoffatom der     Amino-          gruppe    mit einem Wasserstoffatom eines be  nachbarten     Kohlenstoffatonis    unter     Bildurig     eines     Cyclohexanderivates    hätte stattfinden  können.  



  Die neuen     1,2-Iniino-cy        clohexane    sind zum  Teil farblose, schwach basisch riechende Flüs  sigkeiten und zum Teil niedrig schmelzende  feste Körper, deren einfachste Glieder in  Wasser löslich sind. Zufolge der Reaktions  fähigkeit des     Iminodreirings    sind sie als Zwi  schenprodukte für die Herstellung von Textil  hilfsprodukten,     Farbstoffzwischenprodukten     und Pharmazeutika geeignet.  



  Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun  ein Verfahren zur Herstellung eines     Cyclo-          hexanderivates..    Das Verfahren ist     dadurch     gekennzeichnet, dass man auf     2-Amino-cyelo-          hexanolschwefelsäureester    in wässerigem Me  dium bei erhöhter Temperatur Alkalien ein  wirken lässt. .  



  Die erhaltene neue Verbindung, das     1,2-          Imino-cyclohexan,    siedet unter 60 mm Druck  bei 74 bis 76" und bildet Kristalle vom  Schmelzpunkt 22 . Sie soll als Zwischenpro  dukt dienen.  



       Beispiel:     195 Teile 2 -     Amino    -     cyclohexanolschwefel-          säureester    werden unter Rühren in 560 Teile    30prozentige Natronlauge eingetragen. Der  dicke Brei wird alsdann mit Hilfe eines Öl  bades zum Sieden erhitzt, und das gebildete       Imin    im absteigenden Kühler zusammen mit  Wasser kondensiert, wobei insgesamt etwa.  500     Voluinteile    Destillat aufgefangen werden.  Zur     Abscheidung    des     Imines    versetzt man das  Destillat unter Kühlung mit     Ät.znatron,    wobei  sich die ölige Base rasch abscheidet.

   Nach  Abtrennen der wässerigen Lauge und Trock  nung des Öls über     Ätzkali    wird im Vakuum  fraktioniert. Hierbei werden 80 Teile 1,2  Imino-cyclohexan vom Siedepunkt 74 bis 76"  unter 60 mir     Druck    als farblose,     basiseh    rie  chende Flüssigkeit erhalten.  



  Beim Abkühlen kristallisiert das 1,2  Iinino-cyclohexan in prächtigen Kristallen,  welche bei 21,5 bis 22" schmelzen.  



  Wird an Stelle von 30prozentiger Natron  lauge eine entsprechende Menge Kalilauge  oder     Calciumhydroxyd    verwendet, so erhält  man bei ähnlicher Arbeitsweise das     1,2-Imino-          cy        clohexan    ebenfalls in guten Ausbeuten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Cyclo- hexanderivates, dadurch gekennzeichnet, dass man auf 2-Ainino-cyclohexanolschwefelsäure- ester in wässerigem Medium bei erhöhter Tem peratur Alkalien einwirken lässt. Die erhaltene neue Verbindung, das 1,2- Imino-cyclohexan, siedet unter 60 mm Druck bei 74 bis 76" und bildet. Kristalle vom Schmelzpunkt 22".