CH274235A

CH274235A - Procédé de fabrication de chlorbenzénes.

Info

Publication number: CH274235A
Authority: CH
Inventors: Cie Solvay
Original assignee: Solvay
Priority date: 1946-12-05
Filing date: 1947-11-15
Publication date: 1951-03-31

Description


  Procédé de fabrication de     ehlorbenzènes.       La présente invention est relative à un  procédé de fabrication de     chlorbenzènes        con-          teiiant.    au moins 3 atomes de chlore, par dé  composition thermique des     hexachlorcyclo-          hexanes    et. leurs dérivés     ehlorsubstitués.     



       (>n    sait. (lue le benzène et les     chlorbenzènes     se combinent     additivement    avec le chlore sous  l'influence de la lumière pour former des       liexachlorures    de benzène ou des     hexachlo-          rures    de benzène     chlorsubstitués,    et que ces       produits    peuvent perdre de l'acide chlor  hydrique sous l'influence de la chaleur ou  des alcalis,

   d e     manière    à engendrer des     chlor-          benzènes    qui sont identiques ou isomères à  ceux que l'on obtient par substitution directe       (iii        benzène.     



  Les procédés de     déshydrochloration    par       voie        thermique    proposés jusqu'à présent con  sistaient à chauffer la. matière de départ  chlorée à une     température    voisine de son  point de fusion.

   Dans ces conditions, la dé  composition (le     ilhexaehlorcyclohexane    est  très lente,     l'heptachlorcyclohexane    se sublime       sans    transformation. appréciable,     l.'octochlor-          cyclohexane    et     l'ennéachlorcyclohexane    se dé  composent.     lentement.,    et il est nécessaire     d'ef.-          fectuer    de nombreuses distillations     successives     pour obtenir, à partir de ces derniers pro  duits, du     pent.a-    et de     l'hexachlorbenzène    en  quantité appréciable.  



  C'est la raison pour laquelle, jusqu'ici, la.       déshydrochloration    des produits mentionnés    a toujours été effectuée en     faisant    appel à.  des solutions alcooliques de soude ou de po  tasse caustique.  



  La titulaire a découvert que les     hexaehlor-          evclohexanes    et leurs dérivés     ch.lorsubstitués     peuvent être décomposés industriellement  avec un     rendement    voisin du     rendement     théorique, sans     risque    de carbonisation, lors  qu'on soumet leurs vapeurs à. une pyrolyse à       tune    température comprise entre     3:)0    et     6:j0         C\.     



  Selon l'invention, on vaporise par chauf  fage la matière à     déshvdrochlorer    et l'on  introduit les vapeurs ainsi obtenues dans une  zone de pyrolyse où elles sont, portées à une  température comprise entre 350 et 650  C.  



  Les produits à. décomposer, à, l'état de  vapeur, qui, s'ils ont été formés par chlora  tion     additive    du benzène ou des     chlorbenzènes     peuvent contenir des     chlorcycloliezènes    et       chloreyelohexa.diènes    dans une proportion de       l'ordre        de        10        %,        arrivent.        dans        la        zone        de     pyrolyse sous l'effet de la pression régnant  dans la. zone de vaporisation et des produits  de décomposition qui peuvent se former.

   Dans  le cas où il. ne se produit pas de décomposi  tion dans la zone de vaporisation, on peut  favoriser l'entraînement des vapeurs à dé  composer par l'introduction d'un gaz inerte.  



  Suivant un mode d'exécution de     l'inv        en-          tion,    on peut effectuer la vaporisation et la  pyrolyse dans une même enceinte, par intro  duction     régulière    et méthodique de la matière      à décomposer à l'état solide, liquide ou  dissous.  



  La     déshydrochloration    des     hydrocarbures     chlorés mentionnés s'accomplit déjà très ra  pidement par passage des vapeurs dans une  chambre à parois lisses; néanmoins; on peut.  augmenter la vitesse de réaction par remplis  sage de la chambre avec des matériaux ré  fractaires poreux ou à grande surface de con  tact, tels que pierre ponce, anneaux clé       P,aschig    en verre ou en porcelaine, etc.  



       Exemple   <I>1:</I>  100 g     cl'un    mélange obtenu par chloration  photochimique     du        p-dichlorbenzène    et répon  dant à la composition suivante       Octoehlorcvclohexane    . . . . . . . . 84 mol      /o          Heptachlorcyclohexène     +     Hexachlorcyclohexadiène    . . . 9 mol     1/o          Ennéachlorcyclohexane     + produit de décomposition par  tielle . . . . . . . . . . . . . . 5 mol     1/o     Impuretés     (p-dichlorbenzène)    . . .

   2 mol     o/o     sont placés dans un ballon surmonté d'une  chambre de surchauffe d'une capacité de  <B>570</B> cm-, maintenue à. 500  C. On chauffe d<B>e</B>  manière à provoquer la vaporisation (avec  décomposition partielle) du mélange contenu  dans le ballon, avec une vitesse de chauffage  telle, que le temps de contact des vapeurs en  traînées par     l'HCI        dégagé    soit de 10     minutes     environ dans la chambre de surchauffe.  



  Par condensation des produits sortants, on  obtient 72 g d'un mélange contenant:         Pentachlorbenzène    . . . . . . 92 mol     o/o          Hexaehlorbenzène    . . . . . . 5 mol     "fo     Produits n'as     ant    pas réagi . 1 mol o<B>%</B>  o  Impuretés . . . . . . . . .. . ? mol     o/n     <I>Exemple</I>  Dans un four de 1000 cm     ',    clé capacité,  rempli d'anneaux clé     Pxaschig    en porcelaine,  chauffé à 600" C, on introduit goutte à.

       goutte     de     l'a-hexacliloreyelohexane    liquide, à raison  de 30     --/h.    A la sortie du tube, on condense  les produits de la- réaction et l'on obtient.  un mélange de     trichlorbenzènes    en quantité  stoechiométrique par rapport à la     quantité          cl'hexachlorev        elohexane    introduite.

Claims

REVENDICATION Procédé :de fabrication de chlorbenzènes contenant au moins trois atomes de chlore, par décomposition thermique des hexach.lor- cy clohexanes et leurs dérivés chlorsubstitués, caractérisé en ce que la. matière de départ est vaporisée par chauffage, les vapeurs ainsi obtenues étant ensuite\ introduites dans une zone de pyrolyse où elles sont portées à, une température comprise entre 350 et 650"C. SOLTS-REVENDICATIONS: 1.

Procédé selon la, revendication, carac térisé en ce que la. vaporisation et la- pt-rolyse sont effectuées dans une même enceinte. ?. Procédé selon la. revendication, carac térisé en ce que la pyrolyse est. effectuée dans une zone de réaction constituée par un empi lage de matériaux réfractaires à. grande sur face de contact.