<B>Wasch- und Reinigungsmittel.</B> Die Disulfonimidgruppe -S02NHS02- besitzt bekanntlich einen recht ausgeprägten, sauren Charakter, so dass Verbindungen, die diese Gruppierung im Molekül enthalten, wohldefinierte Salze liefern.
Es wurde nun gefunden, dass man gute Wasch- und Reinigungsmittel aus wasserlösli- ehen Salzen von im wesentlichen sulfogrup- penfreien, die Disulfonimidgruppe enthalten den Verbindungen der allgemeinen Formel R . S02NH . S02R', in der R einen höheren sekundären Alkylrest und R' einen beliebigen organischen Rest bedeutet, und anorganischen Alkalisalzen herstellen kann.
Der höhere sekundäre Alkylrest R kann gerade oder verzweigt sein und enthält vor zugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatome; er kann aber auch ein entsprechender Cycloalkylrest sein. Vorzugsweise werden Erzeugnisse mit einem Gemisch verschiedener Alkylgruppen verwendet. Der Rest R' bedeutet einen belie bigen organisehen Rest, insbesondere kann er auch der gleichen Art wie der Rest R sein und weitere Disulfonimidgruppen enthalten.
Die Darstellung der zur Herstellung der neuen Waschmittel verwendeten Disulfon- imide kann durch Umsetzung entsprechender Sulfochloride mit. Ammoniak, Ammonsalz, ali- phatisehen, eycloaliphatischen oder aromati schen Sulfonamiden erfolgen, wobei man vor zugsweise diejenigen Sulfochloride einsetzt, die man durch Einwirkung von Chlor und Schwefeldioxyd auf mindestens 6 Kohlen- stoffatome enthaltende,
aliphatische oder ey- eloaliphatische Kohlenwasserstoffe erhalten hat.
Zur Salzbildung aus den Disulfonimiden werden vorzugsweise einwertige Basen, wie Natronlauge, Kalilauge, Ammoniak, Triätha- nolamin und dergleichen verwendet; jedoch können in Spezialfällen auch die Salze mehr wertiger Metalle, z. B. Magnesiumsalze, An wendung finden.
Die Disulfonimide können auch die Disul- fonimidgruppe mehr als einmal im Molekül enthalten. Derartige Produkte werden leicht gewonnen, wenn man bei der Herstellung, wie oben erwähnt, solche Sulfochloride einsetzt, die nach Reed durch Einwirkung von Chlor und Schwefeldioxyd auf aliphatische und ey - cloaliphatische Kohlenwasserstoffe erhalten worden sind.
Dabei können auch je nach den Herstellungsbedingungen in geringem Mass primäre Verbindungen entstehen sowie in untergeordnetem Mass Sulfogruppen vorhan den sein, ohne dass diese Beimengungen die Art der verwendeten Erzeugnisse wesentlich beeinflussen.
Es war überraschend, dass bei den Salzen dieser Disulfonimide die Löslichkeit infolge der Anwesenheit von sekundären Alkylgrup- pen, insbesondere bei den technischen Ge mischen, wie sie beim Einsatz der mehrfach erwähnten Sulfochloride nach Reed gewonnen werden, trotz Fehlens einer Sulfonsäure- gruppe, so gross ist, dass eine Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmit teln möglich ist.
Des weiteren war es über raschend, dass auch die Verbindungen mit mehreren Disulfonimidgruppen gut in Wa.seh- mitteln verwendet werden können, während dieses bekanntlich bei Verbindungen, die meh rere Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen ent halten, im allgemeinen nicht der Fall ist.
Die Verbindungen zeigen bereits für sich ein ausgezeichnetes Wasch- und Schaumver mögen, wobei überraschenderweise oft schon in sehr geringen Konzentrationen von 0,1 bis 1 g pro Liter Waseh- und Reinigungseffekte erzielt werden, wie sie mit Seife erst. bei we sentlich höheren Konzentrationen von 3 bis 5 g- pro Liter erreicht werden. Durch den erfin dungsgemäss vorgenommenen Zusatz von anor ganischen Alkalisalzen, wie Soda., Bikarbonat, Natriumpyrophosphat und auch Glaubersalz, wird die Waschwirkung noch erhöht. Infolge dessen sollen die neuen Waschmittel anorga nische Alkalisalze, z.
B. ausser den genannten auch Trinatriumphosphat, Wasserglas, Bora:: enthalten. Ferner können die Waschmittel Perverbindungen, wie Perborate, Persulfate, Perkarbonate, enthalten.
Die neuen Waschmittel können in kalten oder warmen, alkalischen, neutralen oder schwach sauren Flüssigkeiten ohne Bedenken verwendet werden. Sie eignen sich sowohl als Feinwasehmittel wie auch als Kochwasch mittel.
Die Mittel können in fester Form, z. B. in Pulverform, Flocken, Stücken oder Nudel form, in den Verkehr gebracht werden; sie können aber auch bereits in Flüssigkeiten ge löst sein oder in Pasten und Cremeform ge braucht werden.
Die Mengenverhältnisse zwischen den Di- sulfonimiden und den übrigen Bestandteilen des Waschmittels können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Die Mischung der Be standteile lässt sich in verschiedener Weise durchführen. So können zum Beispiel die anor ganischen Salze bereits bei der Überführung der Disulfonimide in ihre Salze zugesetzt wer den; man kann die Mischung aber auch erst nachträglich auf Walzen oder in einem Koller- gang vornehmen. Auch durch Zerstäubung-- trocknung kann man die gewünsehte Mischung in leicht lösliche Pulver überführen.
In hartem Wasser wird die reinigende Wirkung der Disulfoniniide für sich allein herabgesetzt, erreicht aber die Werte für wei ches Wasser, wenn in CTegernvart der genann ten alkalischen Salze, wie Soda -oder Pyro- phosphat oder Metapliosphat, gearbeitet wird.
Beispiel <I>1:</I> <B>170</B> Gewielitsteile eines Paraffingemisches der mittleren Zusammensetzung C1211.6 aus der Fischer-Tropsch-Svntliese werden bei 30 bis 35 unter Bestrahlung mit elektrischem Licht so lange mit einem Gemiseh von Chlor und Scliwefeldioxy d in bekannter Weise be handelt, bis etwa 601/o des Ausgangsmate rials in sulfochloridhaltige Verbindungen überführt worden sind.
Das Unverseifbare wird durch Vakuumwasserdampfdestillation entfernt. Durch Umsetzung des Sulfochlorids mit Ammoniak wird das entsprechende Sulfon amid gewonnen. Dieses wird durch ansehlie- ssende Umsetzung mit dem Ausgangssulfon- ehlorid in ein Gemisch von Disulfonimiden der Zusammensetzung RSO9NHSO.R verwandelt, worin R der Zusammensetzung des verwen deten Paraffingemisches entspricht.
Durch Umsetmlng des Sulfonimids mit der berech neten Menge Natronlauge und Trocknen wird das Natriumsalz des Disulionimids - im fol genden als Aktivsubstanz bezeichnet - dar gestellt. 100 Gewichtsteile Aktivsubstanz wer den mit 400 Gewiehtsteilen Natriumsulfat so wie 500 Gewiehtsteilen Wasser gemischt und durch Zerstäubungstroeknung in. ein lockeres sehüttiges Pulver überführt. -Man erhält ein ausgezeichnetes Feinwasehinittel, das sieh in Konzentrationen von bis 5 g pro Liter zum.
%schen von Wolle und Seide verwenden lässt. Durch Ersatz von 75 Gewiehtsteilen Natrium sulfat durch die Bleiehe Menge Tetranatrium- pyrophosphat wird die Wasehivirkung beson ders in hartem Wasser deutlich verbessert. Beispiel <I>2:</I> 100 Gewichtsteile der Aktivsubstanz nach Beispiel 1 werden. mit 50 Gewichtsteilen eines Alkylenbenzolsulfonates (mittlere Grösse des Alkyls C1011.12) gemischt.
Dieses Gemisch wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 be- sehrieben mit 4-00 Gewiehtsteilen Natriumsul fat und 500 Gewichtsteilen Wasser verrührt und durch Zer;stäubungstrocknung in ein Feinwaschmittel überführt, das sich besonders durch sein hervorragendes Schaumvermögen auszeichnet.
Beispiel <I>3:</I> 20 Gewichtsteile Soda werden mit 40 (,'ewiehtsteilen Tetranatriumpyrophosphat, 15 (sewiclitsteilen Natriumsulfat, 1 Gewichtsteil celluloseglykolsaures Natrium sowie 12 Ge wichtsteilen Aktivsubstanz (vgl. Beispiel 7) und <B>1,50</B> Gewichtsteilen 'Wasser zu einer Paste gerührt und in bekannter Weise durch Zer stäuben in ein trockenes Pulver überführt. Man erhält ein ausgezeichnetes Grobwaschmit tel für Koehwäsche.
7,rsetzt man 2 Teile der Aktivsubstanz durcb 8 Teile eines Fettalkoholsulfonates unter Zumischung von 2,5 Gewichtsteilen Magne- siumsilikat und fügt dein fertigen Pulver auf einer Bandwaage 5 Gewichtsteile Natriumper- borat hinzu, so erhält man ein hervorragendes, waschaktives und stabilisiertes, selbsttätiges Waschmittel, das besonders gegen fettige Ver- sehmutzungen aktiv ist.
<B> Detergents and cleaning agents. </B> The disulfonimide group -S02NHS02- is known to have a very pronounced, acidic character, so that compounds containing this group in the molecule produce well-defined salts.
It has now been found that good detergents and cleaning agents can be obtained from water-soluble salts of compounds of the general formula R which are essentially free of sulfo groups and contain the disulfonimide group. S02NH. S02R ', in which R is a higher secondary alkyl radical and R' is any organic radical, and can produce inorganic alkali salts.
The higher secondary alkyl radical R can be straight or branched and preferably contains 8 to 14 carbon atoms; but it can also be a corresponding cycloalkyl radical. Products with a mixture of different alkyl groups are preferably used. The radical R 'means any organic radical, in particular it can also be of the same type as the radical R and contain further disulfonimide groups.
The preparation of the disulfonimides used to produce the new detergents can be prepared by reacting corresponding sulfochlorides with. Ammonia, ammonium salt, aliphatic, eycloaliphatic or aromatic sulfonamides take place, preferably using those sulfochlorides which are obtained by the action of chlorine and sulfur dioxide on at least 6 carbon atoms,
aliphatic or eyeloaliphatic hydrocarbons.
Monovalent bases such as sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, ammonia, triethanolamine and the like are preferably used to form salts from the disulfonimides; however, in special cases, the salts of more valuable metals such. B. magnesium salts to find application.
The disulfonimides can also contain the disulfonimide group more than once in the molecule. Such products are easily obtained if, as mentioned above, sulfochlorides are used in their manufacture which, according to Reed, are obtained by the action of chlorine and sulfur dioxide on aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons.
Depending on the manufacturing conditions, primary compounds can also be formed to a small extent, and sulfo groups can be present to a lesser extent, without these admixtures having a significant effect on the type of products used.
It was surprising that the solubility of the salts of these disulfonimides is so great due to the presence of secondary alkyl groups, especially in the technical mixtures obtained when using the sulfochlorides mentioned several times according to Reed, despite the lack of a sulfonic acid group is that a use for the production of detergents and cleaning agents is possible.
Furthermore, it was surprising that the compounds with several disulphonimide groups can also be used well in detergents, whereas this is generally not the case with compounds which contain several sulphonic acid or carboxyl groups.
The compounds already show excellent washing and foaming properties, surprisingly often even in very low concentrations of 0.1 to 1 g per liter washing and cleaning effects are achieved, as they are only achieved with soap at significantly higher concentrations of 3 to 5 g per liter can be achieved. Through the addition of inorganic alkali salts, such as soda, bicarbonate, sodium pyrophosphate and also Glauber's salt, made according to the invention, the washing effect is increased. As a result, the new detergents are inorganic alkali salts such.
B. in addition to those mentioned also contain trisodium phosphate, water glass, Bora ::. The detergents can also contain per-compounds, such as perborates, persulfates and percarbonates.
The new detergents can be used in cold or warm, alkaline, neutral or slightly acidic liquids without hesitation. They are suitable both as a mild detergent and as a cooking detergent.
The means can be in solid form, e.g. B. in powder form, flakes, pieces or noodle form, are placed on the market; But they can also already be dissolved in liquids or in pastes and creams.
The proportions between the disulfonimides and the other constituents of the detergent can vary within wide limits. The components can be mixed in different ways. For example, the inorganic salts can already be added when the disulfonimides are converted into their salts; however, the mixing can also be carried out afterwards on rollers or in a pan mill. The desired mixture can also be converted into easily soluble powder by spray drying.
In hard water, the cleaning effect of the disulfoniniide is reduced on its own, but reaches the values for soft water if one works with the alkaline salts mentioned, such as soda or pyrophosphate or metapliosphate.
Example <I> 1: </I> <B> 170 </B> Gewielit parts of a paraffin mixture of average composition C1211.6 from the Fischer-Tropsch-Svntliese are at 30 to 35 under irradiation with electric light with a mixture of Chlorine and Sliwefeldioxy d be treated in a known manner until about 601 / o of the starting material have been converted into sulfochloride-containing compounds.
The unsaponifiable material is removed by vacuum steam distillation. The corresponding sulfonamide is obtained by reacting the sulfochloride with ammonia. This is then converted into a mixture of disulfonimides with the composition RSO9NHSO.R by subsequent reaction with the starting sulfone chloride, where R corresponds to the composition of the paraffin mixture used.
By reacting the sulfonimide with the calculated amount of sodium hydroxide solution and drying, the sodium salt of disulionimide - referred to below as the active substance - is made. 100 parts by weight of active substance are mixed with 400 parts by weight of sodium sulphate and 500 parts by weight of water and converted into a loose powdery powder by spray drying. - You get an excellent fine detergent, which can be seen in concentrations of up to 5 g per liter.
% wool and silk can be used. By replacing 75 parts by weight of sodium sulfate with the lead amount of tetrasodium pyrophosphate, the washing effect is significantly improved, especially in hard water. Example <I> 2: </I> 100 parts by weight of the active substance according to Example 1 are. mixed with 50 parts by weight of an alkylene benzene sulfonate (average size of the alkyl C1011.12).
This mixture is stirred in the same way as in Example 1 with 4-00 parts by weight of sodium sulfate and 500 parts by weight of water and converted into a mild detergent which is particularly distinguished by its excellent foaming power by means of spray drying.
Example <I> 3: </I> 20 parts by weight of soda are mixed with 40 parts by weight of tetrasodium pyrophosphate, 15 parts by weight of sodium sulfate, 1 part by weight of sodium cellulose glycol and 12 parts by weight of active substance (cf. Example 7) and 1.50 parts / B> parts by weight of water are stirred into a paste and converted into a dry powder in a known manner by dusting.
7, if 2 parts of the active substance are replaced by 8 parts of a fatty alcohol sulfonate with admixture of 2.5 parts by weight of magnesium silicate and 5 parts by weight of sodium perborate are added to the finished powder on a belt scale, an excellent, washing-active and stabilized, automatic detergent is obtained which is particularly active against greasy contamination.