CH281751A - Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-5,8-dimethoxy-2-tetralon. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-5,8-dimethoxy-2-tetralon.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-5,8-dimethoxy-2-tetralon. Im Patent Nr.278588 ist. ein Verfahren zur Herstellung von 5,8-Dimethoxy-2-tetralon beschrieben. Das Ketosauerstoffatom sitzt da bei in der ss-Stellung in bezug auf den andern Kern. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Einführung einer Methyl- ;rruppe in u-Stellung, das heisst in 1-Stellung von 5,8-Dimethoxy-2-tetralon.
Die üblichen Alkylierungsmethoden sind für diesen Zweck unbrauchbar. Bei Anwen dung der von J. W. Cornforth und R. Robin- son [J.
Chem. Soc. (19.I6), 676] für die Me- thy lierung von 5-hlethoxy-2-tetralon vorge- sehlagenen Methode erhält man ein Endpro dukt, worin wahrscheinlich zwei Methylgrup- pen eingeführt worden sind. Jedenfalls kann nach der --enannten Methode nicht, wie er wünscht, nur eine einzige Methylgruppe in der 1-Stelle eingeführt werden.
Es wurde gefunden, dass die Verwendung einer Alkaliverbindung des 5,8-Dimethoxy-2- tetralons zum gewünschten Ergebnis führt. Beispielsweise wird 5,8-Dimethoxy-tetralon mit einem fein verteilten Alkalimetall, z. B. Natrium oder Kalium, in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Benzol, zusammenge bracht, in welchem die gebildete Alkaliverbin- dung unlöslich ist, und der Mischung sodann ein Methylhalogenid, z. B. Methyljodid, zuge setzt.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-5,8- dimethoxy-tetralon, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass eine Alkaliverbindung des 5,8-Dimethox5=2-tetralons in einem Vertei lungsmittel, in welchem die Alkaliverbindung unlöslich ist, mit einem Methylhalogenid be handelt wird. Das so erhaltene 1-Methyl-5,8- dimethoxy-2-tetralon stellt ein Öl dar, welches bei einem Druck von 0,005 mm Ilg zwischen 68 und 70 C übergeht und ein Semicarbazon vom Schmp. <B>165</B> bis l67 C liefert.
Das 1-Methyl-5,8-dimethoxy-2-tetralon ist in der Literatur noch nicht beschrieben wor den. Es ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Synthese von Steroiden. Es bildet keine Bisulfitverbindung.
Beispiel: 390 mg Kalium (0,01 Mol) wurden unter Yylol zu Pulver zerkleinert. Das Xylol wurde entfernt und durch 20 em3 absolutes Benzol ersetzt. Unter Abschluss von Feuchtigkeit wur den der Mischung in einem Strom trockenen Stiekstoffes 1,92 g 5,8-Dimethoxy-2-tetralon vom Schmp. 96 bis 98 C zugesetzt, welche Verbindung sich sofort unter Wasserstoffent wicklung auflöste.
Nach 40 Minuten ruhigem Kochen am Rückflusskühler bildete sich ein grauweisser Niederschlag, bestehend aus der Kaliumverbindung des 5,8-Dimethoxy-2-tetra- lons.
Dem Reaktionsgut wurden 2,0 em3 Methyl- jodid beigefügt und das Ganze 30 Minuten zum Kochen erhitzt, abgekühlt und über Nacht stehengelassen. Es bildete sich ein brauner Niederschlag. Nach Zusatz von etwas 2n-Schwefelsäure wurde das Benzol im Va kuum abgedämpft, die rotbraune ölige Masse in etwas Wasser aufgenommen und dreimal mit Äther ausgezogen. Der erhaltene Äther extrakt wurde in üblicher Weise aufgearbeitet, wobei sich beim Ausschütteln mit Sodalösung eine dunkle Färbung einstellte. Es wurden 2,2 g eines rötlich gefärbten, beweglichen Öls gewonnen, welches durch Vakuumdestillation gereinigt wurde.
Das 1-Methyl-5,8-dimethoxy- 2-tetralon destillierte bei einem Druck von 0,005 mm Hg zwischen 68 und 70 C. Das Semicarbazon zeigte den Schmp. 165 bis 167 C.
Der Stoff bildet keine Bisulfitverbin- dung. Die Ausbeute betrug etwa 90 %. Wird an Stelle der Kaliumv erbindung die Natrium verbindung verwendet, so beträgt die Aus- beute etwa 77 %.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl- 5,8-dimethoxy-2-tetralon, dadurch gekenn zeichnet, dass eine Alkaliverbindung des 5,8- Dimethoxy-2-tetralons in einem Verteilungs mittel, in welchem die Alkaliverbindung un löslich ist, mit, einem Methvlhalogenid behan delt wird.Das so erhaltene 11VIethyl-5,8-di- methoxy-2-tetralon stellt. ein Öl dar, welches bei einem Druck von 0,005 mm Hg zwischen 68 und 70 C übergeht und ein Semicarbazon vom Schmp. 165 bis 167 C liefert. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Kaliumverbin- dung verwendet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet., dass llethyljodid ver wendet wird.
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