Verfahren zum Schützen von Textilien gegen Ultraviolett- Schädigung Verschiedene organische Verbindungen besitzen die Fähigkeit, elektromagnetische Strahlen im Bereich von 2900 bis 3700 Ä zu absorbieren, und wenn sie in Kunst stoff-Material, beispielsweise in transparente Folien, einverleibt sind, wirkt eine solche Folie für die durchtre tende Strahlung als Filter und lässt nur diejenigen Strah len durch, welche nicht von der Folie und bzw. oder dem Absorptionsmittel zurückgehalten werden.
Man kann auf diese Weise unerwünschte Strahlungen ausblenden und die so erhaltenen transparenten Folien für mancherlei tech nische und kommerzielle Verwendungsgebiete wie etwa für Lebensmittel-Verpackungen als Filter benützen.
Es sind schon zahlreiche organische Verbindungen als Absorptionsmittel für den genannten Bereich von Strahlungen, welcher als Ultraviolett-Bereich bezeichnet wird, vorgeschlagen worden. Deren Verwendung umfasst die Einverleibung in Kunststoff-Folienmaterial sowie auch ganz allgemein die Stabilisierung transparenter Kunststoffgebilde. Weitaus die grösste Bedeutung hat die im Sonnenlicht enthaltene Ultraviolett-Strahlung. Die meisten dieser Strahlen haben Wellenlängen zwischen 250 und 400 Millimicron.
Bekannt ist, dass beispielsweise gefärbte Textilien unter der A'irkung von Sonnenlicht und insbe sondere von ultraviolettem Licht ausbleichen. Manche Kunststoffe werden, abgesehen von der Verfärbung und vom Rückgang der Transparenz, spröde, verlieren ihre Elastizität, brechen und können eventuell vollständig verderben, wenn sie dem Sonnenlicht ausgesetzt sind.
Die Aufgabenstellung der vorliegenden Er findung ber-tand daher darin, Ilnxtilien durch Anwen dung von@l.mmtcri che@ri;:.ti;:n Verbindungen gegenüber Abba;r uiiä S:#.häd' Q@ing durch r.J 1 travic-)lett-Strahlung eine erhöhte Widerstandsfähigkeit zu verleihen.
Aus der deutschen Auslegeschrift, Nr.1.087.902 ist bekannt, ziass man Textilien, wie heispielsweise Baum- w;illr", < ;egen tIltravi,#lE-cctstrahle::
unter Anwendung von Verbindungen der Formel
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worin Ar einen Benzolring, der durch eine oder mehrere Oxy- oder Alkcxygruppen und gegebenenfalls durch weitere Substituenten substituiert ist, n' usa. die Cyangruppe und R" u.a. COOH oder CtU ü@.;:
uten, w@zhei X u.a. 0R, RNR, NHR oder NH2 bedeutet, worin R u.a. Alkyl, Aryl, substitder- tes Alkyl, s@:@:titr? irre<I>Ar, 1</I> oder Cycloalkyl bedeutet, bis zu einem gewissen Grade schützen kann.
Es wurde nun überraschenderweise i estgestellt, dass man mit diarylsubstituierte.- Verbindungen, nämlich mit a-Cyano-ss,ss-diphenylgcrylsäure-Derivaten.Textilien in wesentlich wirksamerlr Weise gegen Schädigungen duAh Ultraviolett-Strahlung, insbesondere im am häufigstbn anzutreffenden UV-Strahlungsbereich von 250 bis 400 killi- micron, schützen kann, wobei sie, trotzdem sie nahe am sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Feldes eine so hohe Absorption zeigen,
dennoch im wesentlichen farblos sind, sodass Gewähr besteht, dass sie bei Verwendung in normalerweise farblosen Stoffzusammensetzungen nicht zu einer Verfärbung führen und in gefärbten Textilfasern, die Farbe nicht beeinträchtigen. Manche der erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen absorbieren am violetten Ende des Spektrums auch etwas sichtbares Licht, was sie be sonders wertvoll macht für die Verwendung in Material zusammensetzungen, die gegenüber sichtbarem Licht empfind lich sind. Dies trifft bekanntlich zum Beispiel für Poly ester- und Polyäthylen.fasern zu; die Stabilisierung dieser Materialien mit Hilfe der erfindungsgemäss verwen deten Verbindungen ist daher ausserordentlich wirksam.
Vergleichsversuche mit diarylsubstituierten Verbindungen, wie sie gemäss vorliegendem Verfahren zur Anwendung gelangen, und mit monoarylsubstituierten Ver bindungen des in der deutschen Auslegeschrift Nr. 1.0$7.902 beschriebenen Art haben die
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Ueberlegenheit der erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden diaryl- substituierten Verbindungen zum Schützen von Tex tilien gegen Ultraviolettstrahlungen nachgewiesen.
Das Vorhandensein von Hydroxylgruppen ist bei den bis dahin verwendeten Oxybenzophenon- Absorptionsmitteln notwendig. Das Vorhandensein einer zur Salzbildung befähigtem Hydroxyl- gruppe macht aber diese Absorptionsmittel für die Verwendung in alkalischem Medium und insbesonde re in basischen Kunststoffmaterialien ungeeignet.
Obschon die gemäss vorliegender Erfindung verwen deten UV-absorbierenden Verbindungen keine Hydro- xylgruppe aufzuweisen brauchen, wirkt sich das Vorhandensein solcher Gruppen anderseits aber auch nicht nachteilig oder schädlich aus, sofern die Alkali-Empfindlichkeit keine Rolle spielt.
Das erfindungsgemässe Verfahren zum Schützen von Textilien gegen Ultraviolett- Schädigung ist dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial mit einer von Nitrogruppen freien, U1- traviolettstrahlen absorbierenden Verbindung der Formel
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worin (Ar) 1 und (Ar) 2 aromatische carbocyclische Reste, welche keine ringgebundenen Aminogruppen aufweisen, Z entweder 0Y oder
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und Y, Y1 und Y2 Wasserstoff oder organische Gruppen bedeuten, behandelt.
Vorzugsweise sind (Ar) 1 und (Ar )2 Phenyl- oder substituierte Phenyl- reste, so dass sich Verbindungen der folgenden Formel ergeben:
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worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und X1 und X2 unter sich gleiche oder verschiedene Reste folgender Art sein können: Alkyl, z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl etc.; Halogen, z-: B.
Chlor, Brom, Fluor oder Jod; Hydroxy, Alkoxy, z.B, Methuxy, HeLiluxy, n-Propoxy etc.; sowie Aryl. In der oben angegebenen Formel (II) können für Y, Y1 und Y2 folgende speziellen Substituenten eingesetzt sein:
Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, n-Amyl, iso-Amyl, Hexyl, Heptyl, n-Octyl, Nonyl, Decyl, Lauryl, Stearyl und dgl., Ally1, Methallyl, Cyanoäthyl, Cyano-n-propyl,
Cyano-iso-propyl, Cyano-n-butyl, Cyano-iso-butyl, Cyano-n-amyl, Cyano-iso-amyl, Cyanohexyl, Cyanoheptyl, Cyano-n-oetyl, Cyano-nonyl, Cyanodecyl, Cyanolauryl, Cyanostearyl und dgl., Oxyäthyl, Oxy-n-propyl, Oxy-iso-propyl, Oxy-n-butyl, Oxy-iso-butyl,
Oxy-n-amyl, Oxy-iso-amyl, Oxy-hexyl, Oxy-heptyl, Oxy-nonyl, Oxy-decyl, Oxy-lauryl, Oxy-stearyl und dgl., Carbomethoxy- äthyl, Carbomethoxypropyl, Carbomethoxybutyl, Carbo- methoxyamyl, Carbomethoxyhexyl, Carboäthoxyäthyl, Carbo- äthoxypropyl,
Carboäthoxybutyl, etc., Carbopropoxyäthyl, Carbopropoxypropyl, Carbopropoxybutyl, etc., Carbobutoxy- äthyl, Carbobutoxybutyl, etc., Chloräthyl, Chlorpropyl (n-Propyl, iso-Propyl), Chlorbutyl (n-Butyl, iso-Butyl, etc.), Chloramyl,
Chlorhexyl, Chlordecyl, Chlorlauryl und dgl., Bromäthyl, Brompropyl (n-Propyl, iso-Propyl), Brombutyl (n-Butyl, iso-Butyl, etc.), Bromamyl, Bromhexyl, Bromdecyl, Bromlauryl und dgl., Methoxyäthyl, Methoxypropyl (n-Propyl, iso-Propyl),
Methoxybutyl (n-Butyl, iso-Butyl, etc.), Methoxyamyl, Methoxyhexyl, Methoxydecyl, Methoxylauryl und dgl., Aethoxyäthyl, Aethoxypropyl (n-Propyl, iso-Propyl), Aethoxybutyl (n-Butyl, iso-Hutyl, etc. ), Aethoxyamyl, Aethoxyhexyl,
Aethoxydecyl, Aethoxylauryl und dgl., Poly- hydroxyalkyle, z.B. Glyceryl, ferner heterocyclische Reste, wie z.
B. Furyl, Tetrahydrofurfuryl, Benzofuryl, Thienyl, Pyrryl, Pyrrolidyl, 2-Pyrrolidonyl, Indolyl, Carbazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Chinolyl und die diversen Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-, Carboxy-,
Carboxyalkoxy-,, Acyl- urci Acylarr@irioder,ivate der genannten heterocyclischen Restp, ferner Arylreste, wie z.B. Phenyl, a-Naphthyl, ss-Naphthyl, a-Anthracyl, ss-Anthracyl, ,y-Anthracyl, Cumyl, Phenanthre,nyl, Anisol, Phenetol,
Tolyl, p-Diäthoxyphenyl, 1-Methoxy-phenanthryl, ss-Naphthyl-methyl- äther, ss-Naphthyl-äthyläther, Oxyäthylphenyl, Oxypropyl- phenyl, a-(Oxyäthyl)-naphthyl, Chlorphenyl, Bromphenyl, 1,2-Dichlorphenyl, 1,3-Dichlorphenyl, 1,3,5-Trichlor- phenyl, 1,2-Dibromphenyl,
o-Chlortolyl, m-Chlortolyl, m-Bromtolyl, Brom-o-xylyl, a,ss-Dichlornaphthyl, 4-Brom- acenaphthyl, Carboxyphenyl, Carboxytolyle, Carboxyxylyle, ferner Carbalkoxyphenylreste, z.
B. Carbomethoxyphenyl, Carboäthoxyphenyl, Carbalkoxytolyle, z.B. Carbomethoxy- tolyle, des weiteren Acetophenyl, Propiophenyl, Butyrophe- nyl, Lauroylphenyl, p-Acetotolyl, Benzoylnaphthyl, Acet- aminophenyl, Acetomethylaminophenyl, Acetoaminotolyle,
Acetoaminonaphthyle, Propio-aminophenyl, Propio-amino- tolyle und dgl., sowie Sulfamylphenyl.
Ausser den oben genannten Derivaten können auch De rivate, in denen mindestens einer der Substituenten Y, Y1 und Y2 eine Polyoxyalkylenkette aufweist, im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden. Jedes der zuvor genannten Deriva te, welches mindestens ein reaktives Wasserstoffatom besitzt, kann mit einem Alkylenoxyd oder einer sich als Oxyd verhalten- den Verbindung zur Reaktion gebracht werden, beispielsweise mit Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, Butylendioxyd, Cyclohexanoxyd, Glycidol,
Epichlorhydrin, Butadien- dioxyd, Isobutylenoxyd, Styroloxyd und Mischungen davon usw., wobei entsprechend polyoxyalkylierte Produkte er halten werden. Unter<B>den</B> Verbindungs-Typen, welche in dieser Weise reagieren, sind zu nennen: Alkohole, Amide, substi tuierte Amide, Amine, Sulfonamide, wobei Verbindungen fol gender allgemeiner Typen resultieren: 1.
Aus Alkoholen der Formel W-(OH) m, wobei W-(OH) Verbindungen der Formel (I) oder (II) und m die Zahl der Hydroxylgruppen bedeutet, erhält man Verbindungen der Formel W(OH)m . (X0) n (11I) l in welcher (X0) die Oxyalkyl-Kette bedeutet und n die zwischen 1 und rund 100 liegende Anzahl Mole, die mit der nebenstehenden Verbindung reagiert haben.
Wenn m grösser ist als eins, können die Oxyalkyl-Gruppen mit allen Hydroxyl- gruppen reagiert haben oder auch nur mit einer ausgewählten Zahl davon, und ferner kann, wenn mehr als ein Hydroxyl oxyalkyliert ist, die Anzahl der Oxyalkyl-Gruppen zwischen den einzelnen reaktiven Stellen differieren.
2. Aus Amiden, substituierten Amiden, Sulfonamiden, substituierten Sulfonamiden, Aminen oder substituierten Aminen der allgemeinen Formel
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worin<B>W</B> an Stelle der Formeln (I) oder (II) steht und Y1 sowie Y2 irgend ein ausgewählter Substituent, z.H. Wasserstoff oder ein kpgebenenfalls substituierter Alkyl-, Aryl- oder heterocyclischer Rest sein kann, und p die Anzahl der vorhandenen Gruppen bedeutet,
wobei mindestens einer der Reste Y1 und Y2 ein reaktives Wasserstoffatom enthält, erhält man Verbindungen der Formeln
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in welchen Y1, Y2 und p die oben angegebene Bedeutung haben und (X0) n gleich definiert ist wie oben im Falle der Alkohol-Reaktionsprodukte. Wie bei den Alkoholen können die Oxyalkyl-Gruppen mit allen vorhandenen aktiven Wasserstoffatomen reagieren oder auch nur mit einer ausgewählten Zahl davon, und die Kettenlänge des Oxyalkyl- Substituenten kann zwischen den einzelnen reaktiven Stellen verschieden sein.
Folgende Verbindungs-Typen sind Beispiele von polyoxyalkylierten Derivaten der entsprechenden Verbindungen der Formel (II):
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EMI0015.0001
EMI0016.0001
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In den obenstehenden Formeln 1 bis 16 haben X1 und X2 die bei Formel (II) angegebene Bedeutung, und a, b, c und d stellen die Anzahl Oxyalkyl-Gruppen dar;
die Summe von a, b, c und d entspricht bei jeder dieser Verbindungen dem n in den Formeln (III) bis (VI). Ferner kann -(X0)- natürlich gleiche oder unterschiedliche Oxyalkyl-Gruppen im gleichen Molekül bedeuten.
Beispiele hiefür sind
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EMI0020.0001
Wenn dabei von den Substituenten X,; oder X2 einer oder beide Hydroxyl-Gruppen sind, kann auch hier Polyoxyal- kylierung eintreten, so dass dann beispielsweise bei Verwendung von 30 Mol Aethylenoxyd pro Mol a-Cyano-ss,ss- di-(4-oxyphenyl)-acrylsäureamid folgendes Produkt er halten wird:
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Sollen die phenolischen Hydroxylreste nicht oxyalkyliert werden, es können sie, beispielsweise mit Benzolsulfonylchlorid, verestert und später wieder regeneriert werden. Anderseits können auch nur die phenolischen Hydroxylgruppen, aber nicht die Amid- gruppe oxyalkyliert werden, da die letztere viel langsamer reagiert.
Die erfindungsgemäss als UV-absorbierende Mittel benützten Verbindungen sind im allgemeinen zufolge ihrer Löslichkeiten in einer breiten ManngPaltigkeit von Lö sungsmitteln, Kunststoffen, Harzen, Wachsen und dgl. zur Stabilisierung von verschiedensten Textilmaterialien be sonders gut geeignet. Die nicht-oxyalkylierten Produkte sind in Wasser unlöslich.
Diejenigen Verbindungen, welche geringere Anteile an Oxyalkyl-Gruppen, d.h. bis zu etwa 4 oder 6 pro Molekül, besitzen, sind im allgemeinen in mehr polaren organischen Lösungsmitteln löslich und in Wasser ziemlich gut di.spergierbar, die Verbindungen mit höheren Anteilen an Alkylenoxyd, d.h. mehr als etwa 6 Molen pro Mol der reaktiverL Wasserstoff enthaltenden Verbindung, variieren von löslich bis extrem wasser unlöslich, wobei die Löslichkeit mit zunehmender Anzahl Oxyalkylgruppen ansteigt.
Der mengenmässige Anteil des einzuverleibenden Stabilisators ist nicht besonders kritisch, wenn man davon absieht, dass er in hinreichender Menge vorhanden sein muss, damit der gewünschte Grad der Stabilisierung ge währleistet wird, und dass nicht mehr verwendet werden soll, als zur Erreichung dieses Resultats erforderlich ist.
Im allgemeinen kann zwischen 0,1 und 10 %, berechnet auf den Feststoff-Gehalt des organischen Materials, ver wendet werden, und vorzugsweise zwischen rund 0,5 und etwa 2 Die in der obigen Beschreibung genannten Verbin dung eignen sich für die Behandlung von durchscheinenden und opaken Fasern.
<U>Beispiel</U>
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<B><I>I! <SEP> r</I></B><I> <SEP> _i</I>
<tb> Ein <SEP> DacrorAusterabschnitt <SEP> wurde <SEP> mit <SEP> einem Kondensat von in p-Stellung durch Methoxy substituiertem Benzophenon mit Aethylcyanacetat (erfindungsgemäss) und mit einem Kondensat von p-Methoxybenzaldehyd mit Aethyl- cyanacetat (gemäss der deutschen Auslegeschrift) bei einer Konzentration von 0,5 Gew.% der Verbindungen, be zogen auf das Gewicht des Gewebes, gefärbt.
Die Be handlungsflotte bestand aus 200 cm<B>-3</B> Wasser für jeden
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<B>, <SEP> 71.</B>
<tb> DacronNusterabschnitt <SEP> von <SEP> 5 <SEP> g, <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> eines <SEP> nicht <SEP> io- nogenen oberflächenaktiven Mittels und 2 % Biphenyl. Die Färbung wurde während 1 Stunde bei 200 'C unter fort währendem Rühren ausgeführt. Die behandelten Proben wurden dann getrocknet, und ihr Reflexionsvermögen für ultraviolettes Licht wurde in einem Fluoreszenzphotometer gemessen.
Die Probe mit dem Aldehydkondensationsprodukt hatte ein anfängliches Reflexionsvermögen von 55 ,%, das nach 48 Stunden Belichtung in etem Standardfadeometer auf 74 % stieg, was einen Verlust von 19 % an Vermögen der Verbindung zur Absorption ultravioletter Strahlung anzeigte.
Das Benzophenonkondensationsprodukt hatte ein anfängliches Reflexionsvermögen von 59 %, das nach 48 Stunden Belichtung auf 67 % stieg, was nur einer Aenderung von 8 % in den UV-Absorptionseigenschaften entspricht.
Diese Daten zeigen klar, dass die im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Verbindung als UV-Absorptionsmittel erheblich beständiger gegen Licht ist und demgemäss Textilmaterial in einem weit stärkeren Mass gegen die abbauenden Wirkungen der UV-Strahlung schützt als das entsprechende Aldehyd kondensationsprodukt der deutschen Auslegeschrift.
Method for protecting textiles against ultraviolet damage Various organic compounds have the ability to absorb electromagnetic rays in the range from 2900 to 3700 Å, and when they are incorporated in plastic material, for example in transparent films, such a film is effective for the penetrating radiation acts as a filter and only lets through those Strah sources that are not retained by the film and / or the absorbent.
In this way, unwanted radiation can be blocked out and the transparent films thus obtained can be used as a filter for various technical and commercial areas of use, such as for food packaging.
Numerous organic compounds have already been proposed as absorbents for the range of radiation mentioned, which is referred to as the ultraviolet range. Their use includes the incorporation in plastic film material as well as generally the stabilization of transparent plastic structures. The ultraviolet radiation contained in sunlight is by far the most important. Most of these rays have wavelengths between 250 and 400 millimicrons.
It is known that dyed textiles, for example, fade under the action of sunlight and, in particular, of ultraviolet light. Some plastics, in addition to discoloration and a decrease in transparency, become brittle, lose their elasticity, break and can eventually spoil completely if they are exposed to sunlight.
The task of the present invention was therefore to use Ilnxtilien by using @l.mmtcri che @ ri;:. Ti;: n connections to Abba; r uiiä S: #. Häd 'Q @ ing by rJ 1 travic -) to give lett radiation increased resistance.
From the German Auslegeschrift no.1.087.902 it is known that textiles such as Baumw; illr ", <; egen tIltravi, # lE-cctstrahle ::
using compounds of the formula
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wherein Ar is a benzene ring which is substituted by one or more oxy or alkoxy groups and optionally by further substituents, n 'usa. the cyano group and R "including COOH or CtU ü @.;:
uten, w @ zhei X et al. Represents 0R, RNR, NHR or NH2, where R i.a. Alkyl, aryl, substituted alkyl, s @: @: titr? funky <I> Ar, 1 </I> or cycloalkyl means, can protect to a certain extent.
It has now surprisingly been found that diaryl-substituted compounds, namely α-cyano-ss, ss-diphenylgcrylic acid derivatives, are much more effective against damage caused by ultraviolet radiation, especially in the most frequently encountered UV radiation range of 250 to 400 killi- micron, and despite being close to the visible range of the electromagnetic field, they show such a high absorption,
are nevertheless essentially colorless, so that there is a guarantee that they will not lead to discoloration when used in normally colorless compositions of matter and will not adversely affect the color in dyed textile fibers. Some of the compounds used according to the invention also absorb some visible light at the violet end of the spectrum, which makes them particularly valuable for use in material compositions that are sensitive to visible light. This is known to apply, for example, to polyester and polyethylene fibers; the stabilization of these materials with the aid of the compounds used according to the invention is therefore extremely effective.
Comparative tests with diaryl-substituted compounds, as they are used in accordance with the present method, and with monoaryl-substituted compounds of the type described in German Auslegeschrift No. 1.0 $ 7.902 have the
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The superiority of the diaryl-substituted compounds used according to the invention for protecting Tex tilien against ultraviolet radiation demonstrated.
The presence of hydroxyl groups is necessary in the oxybenzophenone absorbents used up to that point. However, the presence of a hydroxyl group capable of forming salts makes these absorbents unsuitable for use in an alkaline medium and in particular in basic plastic materials.
Although the UV-absorbing compounds used according to the present invention do not need to have a hydroxyl group, the presence of such groups does not have a disadvantageous or harmful effect, provided the alkali sensitivity is irrelevant.
The method according to the invention for protecting textiles against ultraviolet damage is characterized in that the textile material is treated with a compound of the formula which is free of nitro groups and absorbs ultraviolet rays
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wherein (Ar) 1 and (Ar) 2 are aromatic carbocyclic radicals which have no ring-bonded amino groups, Z either OY or
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and Y, Y1 and Y2 represent hydrogen or organic groups.
(Ar) 1 and (Ar) 2 are preferably phenyl or substituted phenyl radicals, so that compounds of the following formula result:
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wherein Z has the meaning given above and X1 and X2 can be identical or different radicals of the following type: alkyl, e.g. Methyl, ethyl, n-propyl etc .; Halogen, e.g.
Chlorine, bromine, fluorine or iodine; Hydroxy, alkoxy, e.g., methuxy, heliluxy, n-propoxy, etc .; as well as aryl. In the formula (II) given above, the following special substituents can be used for Y, Y1 and Y2:
Methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, n-amyl, iso-amyl, hexyl, heptyl, n-octyl, nonyl, decyl, lauryl, stearyl and the like, ally1, methallyl , Cyanoethyl, cyano-n-propyl,
Cyano-iso-propyl, cyano-n-butyl, cyano-iso-butyl, cyano-n-amyl, cyano-iso-amyl, cyanohexyl, cyanoheptyl, cyano-n-oetyl, cyano-nonyl, cyanodecyl, cyanolauryl, cyanostearyl and Like., Oxyäthyl, Oxy-n-propyl, Oxy-iso-propyl, Oxy-n-butyl, Oxy-iso-butyl,
Oxy-n-amyl, oxy-iso-amyl, oxy-hexyl, oxy-heptyl, oxy-nonyl, oxy-decyl, oxy-lauryl, oxy-stearyl and the like, carbomethoxy-ethyl, carbomethoxypropyl, carbomethoxybutyl, carbo-methoxyamyl , Carbomethoxyhexyl, Carboäthoxyäthyl, Carbo- äthoxypropyl,
Carboethoxybutyl, etc., carbopropoxyethyl, carbopropoxypropyl, carbopropoxybutyl, etc., carbobutoxyethyl, carbobutoxybutyl, etc., chloroethyl, chloropropyl (n-propyl, iso-propyl), chlorobutyl (n-butyl, iso-butyl, etc.), Chloramyl,
Chlorhexyl, chlorodecyl, chloro-lauryl and the like, bromoethyl, bromopropyl (n-propyl, iso-propyl), bromobutyl (n-butyl, iso-butyl, etc.), bromamyl, bromhexyl, bromodecyl, bromolauryl and the like, methoxyethyl, methoxypropyl (n-propyl, iso-propyl),
Methoxybutyl (n-butyl, iso-butyl, etc.), methoxyamyl, methoxyhexyl, methoxydecyl, methoxylauryl and the like, ethoxyethyl, ethoxypropyl (n-propyl, iso-propyl), ethoxybutyl (n-butyl, iso-hutyl, etc.) ), Ethoxyamyl, ethoxyhexyl,
Ethoxydecyl, ethoxylauryl and the like, polyhydroxyalkyls, e.g. Glyceryl, also heterocyclic radicals, such as.
B. furyl, tetrahydrofurfuryl, benzofuryl, thienyl, pyrryl, pyrrolidyl, 2-pyrrolidonyl, indolyl, carbazolyl, oxazolyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyridyl, pyrimidyl, quinolyl and the various alkyl, alkoxy, halogen, carboxy,
Carboxyalkoxy, Acylurci Acylarr @ irioder, ivate of the mentioned heterocyclic radicals, also aryl radicals, such as e.g. Phenyl, a-naphthyl, ss-naphthyl, a-anthracyl, ss-anthracyl,, y-anthracyl, cumyl, phenanthre, nyl, anisole, phenetol,
Tolyl, p-diethoxyphenyl, 1-methoxyphenanthryl, ss-naphthyl-methyl-ether, s-naphthyl-ethyl ether, oxyethylphenyl, oxypropylphenyl, a- (oxyethyl) -naphthyl, chlorophenyl, bromophenyl, 1,2-dichlorophenyl, 1,3-dichlorophenyl, 1,3,5-trichlorophenyl, 1,2-dibromophenyl,
o-chlorotolyl, m-chlorotolyl, m-bromotolyl, bromo-o-xylyl, a, ss-dichloronaphthyl, 4-bromo acenaphthyl, carboxyphenyl, carboxytolyls, carboxyxylyls, also carbalkoxyphenyl radicals, e.g.
Carbomethoxyphenyl, carboethoxyphenyl, carbalkoxytolyls, e.g. Carbomethoxetolyls, furthermore acetophenyl, propiophenyl, butyrophenyl, lauroylphenyl, p-acetotolyl, benzoylnaphthyl, acetaminophenyl, acetomethylaminophenyl, acetoaminotolyls,
Acetoaminonaphthyls, propio-aminophenyl, propio-aminotolyls and the like, as well as sulfamylphenyl.
In addition to the above-mentioned derivatives, derivatives in which at least one of the substituents Y, Y1 and Y2 has a polyoxyalkylene chain can also be used in the context of this invention. Each of the aforementioned derivatives, which has at least one reactive hydrogen atom, can be reacted with an alkylene oxide or a compound that behaves as an oxide, for example with ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, butylene dioxide, cyclohexane oxide, glycidol,
Epichlorohydrin, butadiene dioxide, isobutylene oxide, styrene oxide and mixtures thereof etc., with corresponding polyoxyalkylated products being obtained. Under <B> the </B> types of compounds that react in this way, there are: alcohols, amides, substituted amides, amines, sulfonamides, with compounds of the following general types resulting: 1.
Compounds of the formula W (OH) m are obtained from alcohols of the formula W- (OH) m, where W- (OH) is compounds of the formula (I) or (II) and m is the number of hydroxyl groups. (X0) n (11I) l in which (X0) denotes the oxyalkyl chain and n denotes the number of moles between 1 and around 100 that have reacted with the compound shown here.
If m is greater than one, the oxyalkyl groups can have reacted with all hydroxyl groups or only with a selected number thereof, and furthermore, if more than one hydroxyl is oxyalkylated, the number of oxyalkyl groups between the individual reactive Places differ.
2. From amides, substituted amides, sulfonamides, substituted sulfonamides, amines or substituted amines of the general formula
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where <B> W </B> is in place of the formulas (I) or (II) and Y1 and Y2 are any selected substituents, e.g. Can be hydrogen or an optionally substituted alkyl, aryl or heterocyclic radical, and p denotes the number of groups present,
where at least one of the radicals Y1 and Y2 contains a reactive hydrogen atom, compounds of the formulas are obtained
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in which Y1, Y2 and p have the meaning given above and (X0) n is defined in the same way as above in the case of the alcohol reaction products. As with the alcohols, the oxyalkyl groups can react with all active hydrogen atoms present or only with a selected number thereof, and the chain length of the oxyalkyl substituent can differ between the individual reactive sites.
The following types of compounds are examples of polyoxyalkylated derivatives of the corresponding compounds of the formula (II):
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In the above formulas 1 to 16, X1 and X2 have the meaning given for formula (II), and a, b, c and d represent the number of oxyalkyl groups;
the sum of a, b, c and d for each of these compounds corresponds to n in formulas (III) to (VI). Furthermore - (X0) - can of course mean the same or different oxyalkyl groups in the same molecule.
Examples are
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If one of the substituents X ,; or X2 is one or both hydroxyl groups, polyoxyalkylation can also occur here, so that the following product is then obtained, for example when using 30 mol of ethylene oxide per mol of a-cyano-ss, s-di- (4-oxyphenyl) -acrylic acid amide will hold:
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If the phenolic hydroxyl radicals are not to be oxyalkylated, they can be esterified, for example with benzenesulfonyl chloride, and then regenerated again later. On the other hand, only the phenolic hydroxyl groups, but not the amide group, can be oxyalkylated, since the latter reacts much more slowly.
The compounds used according to the invention as UV-absorbing agents are in general, due to their solubility in a wide variety of solvents, plastics, resins, waxes and the like. Particularly suitable for stabilizing a wide variety of textile materials. The non-oxyalkylated products are insoluble in water.
Those compounds which have lower proportions of oxyalkyl groups, i. up to about 4 or 6 per molecule, are generally soluble in more polar organic solvents and fairly dispersible in water, the compounds with higher proportions of alkylene oxide, i. greater than about 6 moles per mole of the reactive hydrogen-containing compound, varying from soluble to extremely water-insoluble, with solubility increasing with increasing number of oxyalkyl groups.
The quantitative proportion of the stabilizer to be incorporated is not particularly critical, apart from the fact that it must be present in sufficient quantity to ensure the desired degree of stabilization and that no more should be used than is necessary to achieve this result .
In general, between 0.1 and 10%, calculated on the solids content of the organic material, can be used, and preferably between about 0.5 and about 2. The compounds mentioned in the above description are suitable for the treatment of translucent and opaque fibers.
<U> example </U>
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<B> <I> I! <SEP> r </I> </B> <I> <SEP> _i </I>
<tb> A <SEP> DacrorAuster section <SEP> was <SEP> with <SEP> a condensate of benzophenone substituted in the p-position by methoxy with ethyl cyanoacetate (according to the invention) and with a condensate of p-methoxybenzaldehyde with ethyl cyanoacetate (according to the German Auslegeschrift) at a concentration of 0.5% by weight of the compounds, based on the weight of the fabric, colored.
The treatment liquor consisted of 200 cm <B> -3 </B> water for each
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<B>, <SEP> 71. </B>
<tb> Dacron pattern section <SEP> of <SEP> 5 <SEP> g, <SEP> 0.1 <SEP>% <SEP> of a <SEP> non <SEP> ionogenic surface-active agent and 2% biphenyl. The staining was carried out for 1 hour at 200 ° C. with continued stirring. The treated samples were then dried and their reflectance to ultraviolet light was measured in a fluorescence photometer.
The sample with the aldehyde condensation product had an initial reflectance of 55.0% which increased to 74% after 48 hours of exposure in a standard fadeometer, indicating a 19% loss in the ability of the compound to absorb ultraviolet radiation.
The benzophenone condensation product had an initial reflectance of 59%, which increased to 67% after 48 hours of exposure, which corresponds to only an 8% change in the UV absorption properties.
These data clearly show that the compound used as a UV absorber in the process according to the invention is considerably more resistant to light and accordingly protects textile material to a far greater extent against the degrading effects of UV radiation than the corresponding aldehyde condensation product of the German Auslegeschrift.