CH285997A

CH285997A - Process for the preparation of an anthraquinone vat dye.

Info

Publication number: CH285997A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-01-30
Filing date: 1948-12-29
Publication date: 1952-09-30

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines     Anthrachinonküpenfarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen     Anthrachinonküpenfarbstoff    ge  langt, wenn man     1,4-Diamino-2-(p-methyl-          benzoyl)-anthrachinon    mit einem den     p-Chlor-          benzoylrest    abgebenden Mittel behandelt.  



  Der neue Farbstoff, das     1-Amino-4-(p-          chlorbenzoylamino)    -2-     (p-methylbenzoyl)        -an-          thrachinon,    löst sich in     konz.    Schwefelsäure  mit olivgrüner Farbe und ergibt auf Baum  wolle gedruckt     rotstichig    blaue Töne.  



  Als den     p-Chlorbenzoylrest    abgebende Mit  tel kommen     vorzugsweise        Halogenide,    insbe  sondere das Chlorid der     p-Chlorbenzoesäure,     in Betracht. Die Umsetzung erfolgt     zweek-          mässig    in einem organischen Lösungsmittel  wie     o-Dichlorbenzol    und bei erhöhter Tem  peratur,

   gegebenenfalls unter Zusatz eines  säurebindenden Mittels wie     Pyridin.    Nach  dem vorliegenden Verfahren wird nur die in  der     4-Stellung    des     Anthrachinonrestes    befind  liche     Aminogruppe    in der angegebenen Weise       acyliert,    während die in     1-Stellung    befind  liche     Aminogruppe    zufolge der Anwesenheit  der     Ketogruppe    in     2-Stellung    unverändert  bleibt.  



  <I>Beispiel:</I>  Man erhitzt eine Mischung von 3 Teilen       1,4-Diamino-2-        (p-methylbenzoyl)-anthrachi-          non,    2,2 Teilen     p-Chlorbenzoylchlorid,    60     Vo-          lumteilen    Chlorbenzol und 3     Volumteilen        Py-          ridin    unter Rühren eine halbe bis eine Stunde  auf 110 bis l15 , lässt auf 50  abkühlen, fil  triert den Farbstoff ab und trocknet ihn.  



  Das 1,4-Diamino-2-(p-methylbenzoyl).an-         thrachinon    kann wie folgt hergestellt werden:  17 Teile     1,4-Di-(p-toluolsulfamino)-2-(p-me-          thylbenzoyl)-anthrachinon    (hergestellt durch  Verschmelzen von     1,4-Dichlor-2-        [p-methyl-          benzoyl]-anthrachinon    mit,     p-Toluolsulfamid;

       nach dem     Umkristallisieren    aus wässerigem       Pyridin    liegt es als einheitlich gelbes Kristall  pulver vor) werden in 120     Volumteilen          98        %        iger        Flusssäure        gelöst.        Man        rührt        so     lange bei 0 bis 5 , bis die mit dem Kupfer  draht entnommenen und in Essigester gelösten  Proben keine     Farbtonverschiebung    nach Blau  anzeigen, was nach sechs bis sieben Stunden  der Fall ist.

   Dann giesst man die Lösung auf  Eis, stellt mit Ammoniak alkalisch, verrührt  bis zum Verschwinden des     Toluolsulfofluorids     und filtriert das entstandene     1,4-Diamino-2-          (p-methylbenzoyl)        -anthrachinon    ab.



  Process for the preparation of an anthraquinone vat dye. It has been found that a valuable anthraquinone vat dye is obtained if 1,4-diamino-2- (p-methylbenzoyl) anthraquinone is treated with an agent which releases the p-chlorobenzoyl radical.



  The new dye, 1-amino-4- (p-chlorobenzoylamino) -2- (p-methylbenzoyl) -anthrachinon, dissolves in conc. Sulfuric acid with an olive green color and, when printed on cotton, produces reddish blue tones.



  Halides, in particular the chloride of p-chlorobenzoic acid, are preferably used as the means for releasing the p-chlorobenzoyl radical. The reaction takes place in an organic solvent such as o-dichlorobenzene and at an elevated temperature,

   optionally with the addition of an acid-binding agent such as pyridine. According to the present process, only the amino group in the 4-position of the anthraquinone residue is acylated in the manner indicated, while the amino group in the 1-position remains unchanged due to the presence of the keto group in the 2-position.



  <I> Example: </I> A mixture of 3 parts 1,4-diamino-2- (p-methylbenzoyl) anthraquinone, 2.2 parts p-chlorobenzoyl chloride, 60 parts by volume of chlorobenzene and 3 parts by volume is heated Pyridine with stirring for half an hour to an hour to 110 to 115, allowed to cool to 50, filters off the dye and dries it.



  The 1,4-diamino-2- (p-methylbenzoyl) .anthraquinone can be prepared as follows: 17 parts 1,4-di- (p-toluenesulfamino) -2- (p-methylbenzoyl) anthraquinone ( produced by fusing 1,4-dichloro-2- [p-methylbenzoyl] anthraquinone with p-toluenesulfamide;

       After recrystallization from aqueous pyridine, it is a uniformly yellow crystal powder) are dissolved in 120 parts by volume of 98% hydrofluoric acid. The mixture is stirred at 0 to 5 until the samples taken with the copper wire and dissolved in ethyl acetate show no color shift to blue, which is the case after six to seven hours.

   The solution is then poured onto ice, made alkaline with ammonia, stirred until the toluenesulfofluoride has disappeared and the 1,4-diamino-2- (p-methylbenzoyl) anthraquinone formed is filtered off.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of an anthraquinone vat dye, characterized in that 1,4-diamino-2- (p-methylbenzoyl) anthraquinone is treated with an agent which releases the p-chlorobenzoyl radical.

The new dye, 1-amino-4- (p-chlorobenzoylamino) -2- (p-methylbenzoyl) -anthrachinon, dissolves in conc. Sulfuric acid with an olive green color and, when printed on cotton, produces reddish blue tones. SUBClaims: l .. The method according to claim, characterized in that a p-chlorobenzoyl halide is used as the agent releasing the p-chlorobenzoyl radical. 2.

Process according to claim, characterized in that p-chlorobenzoylechloride is used as the agent releasing the p-chlorobenzoyl radical. 3. The method according to claim, characterized in that the reaction is carried out in an inert solvent at elevated temperature. 4. The method according to claim, characterized in that the reaction is carried out in the presence of pyridine.