Procédé <B>de</B> fabrication <B>d'un mélange de dérivés</B> monochlorés <B>des</B> nonanols <B>primaires.</B> On sait. que l'alcool chlorométhylique Cl-CH20H peut se fixer sur l'éthylène et sur le propylène en donnant. les alcools chlo rés primaires de formules respectives: Cl CH2-CH2-CH20H et CH3-CH Cl-CH2-CH@,OH employés comme solvants et produits inter médiaires importants de l'industrie du caout chouc synthétique.
La réaction n'a pas été étendue aux car bures éthyléniques supérieurs. De fait, la titu laire a constaté qu'elle ne s'appliquerait pas aux alcènes-1 supérieurs, c'est-à-dire aux carbures éthyléniques ayant, leur double liai son attachée à un atome de carbohe situé en bout de chaîne.
Par contre, on a trouvé qu'un mélange d'hydrocarbures aliphatiques CsHis bouillant entre 105 et 120 C, tel que l'octy- lène industriel (appelé aussi octène indus triel), sous-produit récent de l'industrie pé trolière, fixait facilement, sur la double liai son, à la température ordinaire, le chlore et le groupement -C112011 de l'alcool chloromé- thylique produit extemporanément dans l'ac tion de l'acide chlorhydrique sur la formaldé- hyde.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'an mélange de déri vés monochlorés des nonanols primaires, carac térisé en ce qu'on fait. agir de l'acide chlor- hydrique et. de la fornlaldéhyde sur un mé lange d'hydrocarbures aliphatiques C81116 bouillant entre 105 et 120 C.
Le produit. obtenu est une huile incolore, bouillant à l.00 C sous une pression de 10 mm de mercure, et. insoluble dans l'eau.
Le mélange des nonanols monochlorés est. de préférence séparé du produit de la réac tion par distillation fractionnée sous pression réduite.
On peut faire entrer la formaldéhyde en réaction à l'état polymérisé, par exemple sous forme de trioxyméthylène.
Pendant la réaction, l'acide chlorhydrique HCl agit sur la formaldéhyde H-CHO pour donner de l'alcool chlorométhylique:
EMI0001.0040
H-CHO <SEP> + <SEP> HCI <SEP> <U>-</U><B>></B> <SEP> <U>.</U> <SEP> Cl--CH2OH L'alcool chlorométhylique produit extem- poranément réagit sur le mélange d'hydro carbures en donnant un mélange de nonanols primaires chlorés
EMI0001.0045
C61116 <SEP> + <SEP> Cl-CH20H<U>-></U> <SEP> C81116 <SEP> Ci-CH20H La double liaison des hydrocarbures C$Hl6 a permis la fixation, d'une part,
d'un atome de chlore, d'autre part, du groupement -CH20Ii.
Il se forme en même temps une certaine quantité de chlorure d'octyle, par action di recte sur le mélange d'octy lèves de l'acide chlorhydrique qui se fixe sur la double liaison
EMI0002.0001
C81316 <SEP> + <SEP> H <SEP> C1 <SEP> <U>-</U><B>></B> <SEP> <U>.</U> <SEP> C8 <SEP> ±417 <SEP> Cl de sorte que la distillation fractionnée du pro duit de la réaction donne 1.
un peu d'octylènes inaltérés CsHifs# 2 des chlorures d'octyle CgH17 Cl, 3 des nonanols monochlorés CSH16 Cl-CH2 OH. La séparation de ces corps peut être faite éventuellement par tout autre procédé. Le mélange de nonanols nionochlorés est utilisable tel quel pour la fabrication de déter gents anion-actifs de la famille des alcools gras sulfonés.
Estérifié par un hydracide halogéné, il peut entrer comme constituant de détergents cation-actifs de la famille des sels d'ammo nium quaternaire, sels d'aleoylpy ridinium ou analogues.
Si on le traite par de la potasse alcoolique, qui lui enlève une molécule d'acide chlor hydrique, on transforme le mélange de nona- nols monochlorés en mélange de nonénols CSHI5- CH2 OH, liquide mobile et incolore à odeur camphrée, bouillant à 75 C sous 1.0 mm de mercure, utilisable en parfumerie, ainsi que certains de ses esters, et utilisable aussi dans l'industrie des détergents anion- actifs ou cation-actifs.
Le mélange de nonénols à son tour peut être aisément hydrogéné en nonanols C8H17-CH2 OH, convenant aux mêmes applications.
Les chlorures d'octyle, qui constituent, un produit secondaire de la réaction, peuvent ser vir à la synthèse d'octylbenzènes, d'octyInaph- talènes ou d'autres hydrocarbures octylaryli- ques.
En résumé, le passage des matières de dé part aux matières produites par le procédé suivant l'invention constitue une très remar quable valorisation des octylènes de départ.
Voici un exemple des conditions de mise en oeuvre de la réaction. Bxemple: On part de l'octylène industriel qui distille entre les points d'ébullition 105 et 1.20 C.
On met 30 parties en poids de trioxynné- thylène en suspension dans 112 parties en poids d'octy lène industriel. On fait absorber à la masse, constamment agitée à la tempéra ture ordinaire, 36,5 parties en poids de gaz chlorhydrique. On lave le produit de la réac tion à l'eau, puis avec une solution de carbo nate de soude, puis encore à. l'eau. On le sèche et on le fractionne sous pression réduite.
On recueille en tête un peu cl'octylène, puis à 46 C sous 10 mm de mercure, on re cueille des chlorures d'oetyle. .Enfin, .vert 100 C, sous une pression de 1.0 mm de mer cure, on recueille le mélange de nonanols primaires chlorés.
Le rendement industriel moyen est le sui vant Chlorures d'octyle 400/0 Nonanols monoclilorés 301/o Octylène récupéré 30%
Process <B> for </B> manufacturing <B> a mixture of </B> monochlorinated <B> derivatives of </B> primary <B> nonanols. </B> We know. that chloromethyl alcohol Cl-CH20H can bind to ethylene and to propylene giving. primary chlo-res alcohols of respective formulas: Cl CH2-CH2-CH20H and CH3-CH Cl-CH2-CH @, OH used as important solvents and intermediates in the synthetic rubber industry.
The reaction has not been extended to higher ethylene carbides. In fact, the owner has found that it would not apply to higher alkenes-1, that is to say to ethylenic carbides having their double bond attached to a carbon atom located at the end of the chain.
On the other hand, it was found that a mixture of aliphatic hydrocarbons CsHis boiling between 105 and 120 C, such as industrial octylene (also called industrial octene), a recent by-product of the petroleum industry, fixed easily, on the double bond, at room temperature, the chlorine and the -C112011 group of chloromethyl alcohol produced extemporaneously in the action of hydrochloric acid on formaldehyde.
The present invention relates to a process for preparing a mixture of monochlorinated derivatives of primary nonanols, characterized in that it is done. act hydrochloric acid and. fornlaldehyde on a mixture of aliphatic hydrocarbons C81116 boiling between 105 and 120 C.
The product. obtained is a colorless oil, boiling at 1.00 C under a pressure of 10 mm of mercury, and. insoluble in water.
The mixture of monochlorinated nonanols is. preferably separated from the reaction product by fractional distillation under reduced pressure.
Formaldehyde can be reacted in the polymerized state, for example in the form of trioxymethylene.
During the reaction, hydrochloric acid HCl acts on formaldehyde H-CHO to give chloromethyl alcohol:
EMI0001.0040
H-CHO <SEP> + <SEP> HCI <SEP> <U>-</U><B>> </B> <SEP> <U>. </U> <SEP> Cl - CH2OH L ' chloromethyl alcohol produced externally reacts with the mixture of hydrocarbons to give a mixture of chlorinated primary nonanols
EMI0001.0045
C61116 <SEP> + <SEP> Cl-CH20H <U> -> </U> <SEP> C81116 <SEP> Ci-CH20H The double bond of the C $ Hl6 hydrocarbons allowed the fixation, on the one hand,
of a chlorine atom, on the other hand, of the -CH20Ii group.
At the same time, a certain quantity of octyl chloride is formed by direct action on the mixture of octyls of hydrochloric acid which binds to the double bond
EMI0002.0001
C81316 <SEP> + <SEP> H <SEP> C1 <SEP> <U>-</U><B>> </B> <SEP> <U>. </U> <SEP> C8 <SEP> ± 417 <SEP> Cl so that fractional distillation of the reaction product gives 1.
some unaltered octylenes CsHifs # 2 of octyl chlorides CgH17 Cl, 3 of monochlorinated nonanols CSH16 Cl-CH2 OH. The separation of these bodies can optionally be done by any other process. The mixture of nionochlorinated nonanols can be used as such for the manufacture of anion-active detergents of the family of sulfonated fatty alcohols.
Esterified with a halogenated hydracid, it can enter as a constituent of cation-active detergents of the family of quaternary ammonium salts, aleoylpy ridinium salts or the like.
If we treat it with alcoholic potash, which removes a molecule of hydrochloric acid, we transform the mixture of monochlorinated nonanols into a mixture of CSHI5- CH2 OH nonenols, a mobile and colorless liquid with a camphor odor, boiling at 75 C under 1.0 mm of mercury, usable in perfumery, as well as some of its esters, and also usable in the industry of anion-active or cation-active detergents.
The mixture of nonenols in turn can be readily hydrogenated to C8H17-CH2 OH nonanols, suitable for the same applications.
Octyl chlorides, which are a byproduct of the reaction, can be used in the synthesis of octylbenzenes, octyInaphthalenes or other octylaryl hydrocarbons.
In summary, the passage from the starting materials to the materials produced by the process according to the invention constitutes a very remarkable valorization of the starting octylenes.
Here is an example of the conditions for carrying out the reaction. Bxample: We start with industrial octylene which distils between the boiling points 105 and 1.20 C.
30 parts by weight of trioxynnthylene are suspended in 112 parts by weight of industrial octylene. The mass, constantly stirred at room temperature, is absorbed by 36.5 parts by weight of hydrochloric gas. The reaction product is washed with water, then with sodium carbonate solution, then again with. the water. It is dried and fractionated under reduced pressure.
A little octylene is collected at the top, then at 46 ° C. under 10 mm of mercury, ethyl chlorides are collected. Finally, green 100 C, under a pressure of 1.0 mm of sea cure, the mixture of chlorinated primary nonanols is collected.
The average industrial yield is as follows Octyl chlorides 400/0 Monoclilorated nonanols 301 / o Octylene recovered 30%