Procédé de fabrication d'un mélange de dérivés monochlorés des tridécanols primaires. On sait que l'alcool chlorométhylique Cl-CH20H peut se fixer sur l'éthylène et sur le propylène en donnant les alcools chlo rés primaires de formules respectives: CICII2-CH2-CH20H et CH3-CHCl-CH2-CH20H, employés comme solvants et produits intermé diaires importants de l'industrie du caout chouc synthétique.
La réaction n'a pas été étendue aux hydro carbures éthyléniques supérieurs. De fait, la titulaire a constaté qu'elle ne s'appliquait pas aux alcènes-1 supérieurs, c'est-à-dire aux hy drocarbures éthyléniques ayant leur double liaison attachée à un atome de carbone situé en bout de chaîne.
Par contre, on a trouvé qu'un mélange d'hydrocarbures aliphatiques C12 H24 bouillant entre 170 et \'10 C, tel que le dodécylène industriel (appelé aussi dodé- cène industriel), sous-produit récent de l'in dustrie pétrolière, fixait facilement sur la double liaison, à la température ordinaire,
le chlore et le groupement -CH20H de l'alcool ehlorométhylique produit. extemporanément dans l'action de l'acide chlorhydrique sur la formaldéhyde. La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un mélange de déri vés monochlorés des tridécanols primaires, ca ractérisé en ce qu'on fait agir de l'acide chlor hydrique et de la formaldéhyde sur un mé lange d'hydrocarbures aliphatiques C12H24 bouillant entre 170 et 210 C.
Le nouveau produit obtenu est une huile incolore, bouillant à 135 C sous une pression de 10 millimètres de mercure, et insoluble dans l'eau.
Le mélange de tridécanols monochlorés est de préférence séparé du produit de la réac tion par distillation fractionnée sous pression réduite.
On peut faire entrer la formaldéhyde en réaction à l'état polymérisé, par exemple sous forme de trioxyméthylène.
Pendant la réaction, l'acide chlorhydrique HCl agit sur la formaldéhyde H-CHO pour donner de l'alcool chlorométhylique:
EMI0001.0031
H-CHO <SEP> + <SEP> HCl <SEP> <U>></U> <SEP> Cl-CH2--OH.
L'alcool chlorométhylique produit extein- pora.nément réagit sur le mélange d'hydro carbures en donnant un mélange de tridéca- nols primaires chlorés:
EMI0001.0037
C12H24 <SEP> + <SEP> Cl- <SEP> CH20H <SEP> > <SEP> C12H24C1-CH20H La double liaison des hydrocarbures C12H24 a permis la fixation, d'une part, d'un atome de chlore, d'autre part, du groupement -CH20H. Il se forme en même temps une certaine quantité de chlorure de dodécyle par action directe sur le mélange de dodécylènes de l'acide chlorhydrique qui se fixe sur la double liaison:
EMI0002.0003
C1224 <SEP> -i- <SEP> HCl <SEP> <B>> <SEP> CI?,-125C"</B> de sorte que la distillation fractionnée du pro duit de la réaction donnée:
1 un peu de dodécylènes inaltérés C12H24; 2 des chlorures de dodécyle C12H25C1; 3 des tridécanols monochlorés C12H24C1-CH20H. La séparation de ces corps peut, être faite éventuellement par tout autre procédé.
Le mélange des tridécanols monochlorés est utilisable tel quel pour la fabrication de détergents anion-actifs de la famille des alcools gras sulfonés.
Estérifié par un hydracide halogéné, il peut entrer comme constituant de détergents cation-actifs de la famille des sels d'ammo nium quaternaires, sels d'alcoylpyridinfum ou analogues.
Si on le traite par de la potasse alcooli que, qui lui enlève une molécule d'acide chlor hydrique, on transforme le mélange de tridé- canols monochlorés en mélange de tridécénols C12H2s - CH20H, liquide mobile et incolore à odeur très agréable, bouillant vers 120 C soins 10 mm de mercure, utilisable en par fumerie, ainsi que certains de ses esters, et utilisable aussi dans l'industrie des détergents anion-actifs ou cation-actifs.
Le mélange de tridécénols à son tour peut être aisément hydrogéné en tridécanols C12H25 - CH20FI, convenant. aux mêmes applications.
Les chlorures de dodécyle, qui constituent un produit secondaire de la réaction, peuvent servir à- la synthèse de dodécylbenzènes, de dodécy lnaphtalènes, ou d'autres hydrocarbu res dodécylaryliques.
En résumé, le passage des matières de dé part aux matières produites par le procédé suivant l'invention constitue tune très remar quable valorisation des dodéeylènes de départ. Voici Lin exemple des conditions de mise en oeuuvre de la réaction.
Exemple: On part, du dodéeylène industriel qui dis tille entre les points d'ébullition 170 et 210 C.
On met 30 parties en poids de trioxyméthy- lène en suspension dans<B>168</B> parties en poids de dodécylène industriel. On fait absorber à la masse, constamment agitée à la tempéra ture ordinaire, 36,5 parties en poids de gaz chlorhydrique. On lave le produit de la réae- tion à l'eau, puis avec une solution de carbo nate de soude, puis encore à l'eau. On le sèche, et on le fractionne sous pression réduite.
On recueille en tête un peu de dodécy- lène, puis, à 66-67 C sous 10 mm de mer cure, on recueille des chlorures de dodécyle. Enfin, vers 135 C sous une pression de 10 millimètres de mercure, on recueille le mé lange de tridécanols primaires chlorés.
Le rendepient industriel moyen est le sui vant:
EMI0002.0053
Chlorures <SEP> de <SEP> dodécyle <SEP> 60 <SEP> 0/0
<tb> Tridécanols <SEP> monochlorés <SEP> 201/o
<tb> Dodécylène <SEP> récupéré <SEP> 20 <SEP> 0/0