CH290584A

CH290584A - Process for the preparation of an azo dye.

Info

Publication number: CH290584A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-07-21
Filing date: 1950-07-21
Publication date: 1953-05-15

Description

  

      Verfahren        zur        Herstellung        eines        Azofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man zu     einem    wertvollen-     Azofarbstoff    gelangt,     weih    man  eine     Diazoverbindung    eines Amins der Formel  
EMI0001.0011     
    worin Z die bei der Kondensation der Verbindung der Formel  
EMI0001.0012     
    mit     2,5-:

  Diaminobenzol-l-carbonsäure    entste  hende, stickstoffhaltige Atomgruppierung be  deutet, mit     1-[1'-1"-Diphenyl-(4')        ]-3-methyl-          5-pyrazolon        kuppelt.     



  Der neue Farbstoff stellt ein braunrotes  Pulver dar, das sich in     konzentrierter    Schwe  felsäure mit blauer, in Wasser mit oranger  Farbe löst und Baumwolle nach dem     ein-          oder        zweibadigen        Nachkupferungsverfahren    in  licht- und waschechten, orangen Tönen färbt.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoff dienende     Verbindung    der ersten       obenstehenden    Formel lässt sich auf folgende  Art herstellen:       Diazotierte        4-Nitro-4'-aminostüben-2,2'-di-          sulfonsäure    wird mit     Oxybenzol    gekuppelt,  hierauf die     Oxygruppe        methyliert    (z.

   B. mit       Methylbromid    oder     -chlorid    oder     Dimethyl-          sulfat)    und der so erhaltene Nitromonoazo-         farbstoff    mit     2,5-Diaminobenzol-l-carbonsäure          kondensiert.     



  Die für die Herstellung dieses Ausgangs  stoffes erforderlichen- Umsetzungen     können     alle -in an sieh     bekannter    Weise erfolgen. Die  Kupplung mit dem     Oxybenzol        wird    zweck  mässig in:     alkalischem,    z. B.     alkalicarbonatalka-          lischem    Mittel, durchgeführt. Die Kondensa  tion des     Nitromonoazofarbstoffes    mit der 2,5  Diaminobenzol-l-carbonsäure     nimmt    man zum  Beispiel durch     Erwärmen    dieser Stoffe in ver  dünnter     Alkalihydroxydlösung    vor.  



  Die     Diazotierung    des Amins der     eingangs     erwähnten Formel erfolgt mit     Vorteil    nach  der sogenannten indirekten Methode, das heisst       indem    man eine einen geringen     Alkaliüber-          schuss    aufweisende Lösung eines     Alkalisalzes     der zu     diazotierenden        Verbindung    mit einem       Überschuss    an     verdünnter    Salzsäure     vereinigt.         Die     Kupplung    der     Diazoverbindung    mit dem       

  Pyrazolon    wird zweckmässig in alkalischem  Mittel ausgeführt.  



  <I>Beispiel:</I>  s 51,9 Teile des durch     Diazotieren    von     4-Ni-          tro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure    und     Kup-          peln.    mit     Oxybenzol    erhaltenen     und    nachträg  lich an der     Oxygruppe    des     Benzolkernes        me-          thylierten    Farbstoffes werden als     Netriumsalz     o     iri    750 Teilen Wasser gelöst.

   Dazu gibt man  eine Lösung von 18 Teilen     2,5-Diaminobenzol-          1-carbonsäure        in    200 Teilen heissem Wasser       und        16        Teilen        30%iger        Natriumhydroxyd-          lösung    und alsdann zu der     Mischung    80 Teile       s        30%ige        Natriumhydroxydlösung.        Man        lässt     4     Stunden    kochen, gibt 150 Teile Natrium  chlorid hinzu,

   filtriert nach dem Erkalten ab  und wäscht     auf    dem Filter mit     150/aiger    Na  triumchloridlösung, die mit etwas     Natrium-          o        hydroxyd        alkalisch    gestellt wurde.

   35 Teile  des so erhaltenen     Trinatriumsalzes    des     Disazo-          farbstoffes    werden in der Wärme in 500 Tei  len Wasser gelöst, nach Zugabe von 3,5 Teilen       Natriumnitrit    als 20 0%ige Lösung unter         gutem        Rühren        auf        Eis,        und        27,5        Teile        30%ige          Salzsäure    ausgetragen und einige Stunden bei  0 bis 5  gerührt.

   Hierauf vereinigt man mit       einer        natriumcarbonatalkalischen    Lösung von  12,8 Teilen     1-[1',1"-Diphenyl-(4')        ]-3-methyl-          5-pyrazolon    der Formel  
EMI0002.0057     
    Nach beendigter     Kupplung    gibt man pro 100  Raumteile Reaktionsgemisch 10 Teile Na  triumchlorid     hinzu,    erwärmt, bis der Farb  stoff     eine    gut     filtrierbare    Form     angenommen     hat, und filtriert ab.



      Process for the preparation of an azo dye. It has been found that a valuable azo dye is obtained by dedicating a diazo compound of an amine of the formula
EMI0001.0011
    wherein Z is in the condensation of the compound of formula
EMI0001.0012
    with 2.5-:

  Diaminobenzene-1-carboxylic acid arising, nitrogen-containing atomic grouping means, with 1- [1'-1 "-diphenyl- (4 ')] -3-methyl-5-pyrazolone couples.



  The new dye is a brownish-red powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color, in water with an orange color and colors cotton in light- and washfast, orange tones using the one- or two-bath post-copper plating process.



  The compound of the first formula above, which is used as the starting material in the present process, can be prepared in the following manner: Diazotized 4-nitro-4'-aminostüb-2,2'-disulfonic acid is coupled with oxybenzene, then the oxy group is methylated (e.g.

   B. with methyl bromide or chloride or dimethyl sulfate) and the nitromonoazo dye thus obtained is condensed with 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid.



  The reactions required for the production of this starting material can all be carried out in a manner known per se. The coupling with the oxybenzene is convenient in: alkaline, z. B. alkali carbonate alkaline agent performed. The condensation of the nitromonoazo dye with the 2,5 diaminobenzene-1-carboxylic acid is carried out, for example, by heating these substances in dilute alkali metal hydroxide solution.



  The diazotization of the amine of the formula mentioned at the outset is advantageously carried out by the so-called indirect method, that is to say by combining a solution of an alkali metal salt of the compound to be diazotized with an excess of dilute hydrochloric acid which has a slight excess of alkali. The coupling of the diazo compound with the

  Pyrazolone is best carried out in an alkaline medium.



  <I> Example: </I> s 51.9 parts of that obtained by diazotizing 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid and coupling. The dye obtained with oxybenzene and subsequently methylated on the oxy group of the benzene nucleus is dissolved as the netrium salt in 750 parts of water.

   A solution of 18 parts of 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid in 200 parts of hot water and 16 parts of 30% strength sodium hydroxide solution is added, and then 80 parts of 30% strength sodium hydroxide solution are added to the mixture. The mixture is boiled for 4 hours, 150 parts of sodium chloride are added,

   filtered off after cooling and washed on the filter with 150 / aiger sodium chloride solution, which was made alkaline with a little sodium hydroxide.

   35 parts of the trisodium salt of the disazo dye thus obtained are dissolved in 500 parts of water while warming, after adding 3.5 parts of sodium nitrite as a 20% solution with thorough stirring on ice, and 27.5 parts of 30% hydrochloric acid discharged and stirred for a few hours at 0 to 5.

   It is then combined with an alkaline sodium carbonate solution of 12.8 parts of 1- [1 ', 1 "-diphenyl- (4')] -3-methyl-5-pyrazolone of the formula
EMI0002.0057
    After coupling is complete, 10 parts of sodium chloride are added per 100 parts by volume of reaction mixture, the mixture is heated until the dye has assumed a readily filterable form, and the mixture is filtered off.

Claims

Claim: Process for the production of an azo dye, characterized in that a diazo compound of the product of the formula EMI0002.0069 in which -Z the in the condensation of the nitro compound of the formula EMI0002.0072 with 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid arising, nitrogen-containing atomic grouping be means, with 1- [1'-1 "-diphenyl- (4 ')] - 3-methyl-5-pyrazolone couples.

The new dye is a brown-red powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color, in water with an orange color and colors cotton in light- and washfast orange tones using the one- or two-bath copper plating process.