CH290890A - Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-5-keto-1,3,4,5-tetrahydro-benz(cd)indol. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    von     4-Amino-5-keto-1;3,4,ä-tetrahydro-benz(cd)indol.       Es wurde gefunden,     dass    man zu     4-Amino-          5-keto-1,3,4,5-tetrahydro-benz(cd)indol        III    ge  langen kann, indem man das,     5-Keto-1,3,4,5-          tetrahydro-benz(cd)indol    I     nitrosiert    und das         Nitrosoderivat        II    mit einem Reduktionsmittel  behandelt.

   Folgende Formeln veranschaulichen  den Verlauf dieser Reaktionen:  
EMI0001.0013     
    Das     4-Nitroso-5-keto-1,3,4,5-benz(cd)indol     ist nicht     beständig    und wird daher. am besten  sogleich zum     Aminoketon        III    reduziert, das als  solches bei Gegenwart von Sauerstoff eben  falls nicht beständig ist und infolgedessen       vorteilhafterweise    in Form des Hydrochlorids  oder     des        Acetylderivates        isoliert    wird.  



  Das     Verfahren        wird    vorzugsweise wie folgt       durchgeführt:    Das     5-Keto-1.3,4,5-tetrahydro-          benz(cd)indol    wird in einem     aliphatischen     Alkohol gelöst (vorzugsweise in     tert.        Butanol),     worin vorher die für     die    Reaktion notwendige  Menge eines     Alkalimetalles,    vorzugsweise Ka  lium,     gelöst    wurde,. und darauf mit. einem       Alkylnitrit,        vorzugsweise        Amylnitrit,    versetzt.

    Diese Reaktion     wird        Ibei        erniedrigter    Zim  mer- oder erhöhter Temperatur     durchgeführt.       Das auf diese     Weise        hergestellte        4-Nitroso-          5        -keto    -1,3,4,5 -     tetrahydro    -Benz     (cd)indol        II     wird, ohne isoliert zu werden, direkt     zum          Aminoketon        III    reduziert.

   Zu diesem Zweck  gibt man zur erhaltenen Lösung des     Nitroso-          ketons        II        verdünnte    Säure, vorzugsweise       Essigsäure,        und    versetzt mit     einem        fein    ver  teilten     Metall,    vorzugsweise     Zink.    Nach be  endeter     Reduktion    isoliert man das     4-Amino-          5    -     keto    -1,3,4,5 -     tetrahydro    -     benz    (cd)

       indol    in  Form     eines    Salzes,     zum    Beispiel als     Iiydro-          chlorid,    oder der     Acetylverbindung.     



  Das bisher.     unbekannte        Aminoketon        III     ist als solches unbeständig. Sein Chlorhydrat       kristallisiert    aus     Salzsäure    oder Äthanol in       blassgelben    Blättchen vom     Schmelzpiuikt    146   (Zens.).     geller-Reaktion:    blau.         Acetylverbindung        des        Aminoketons    : Hellgelbe     Nadeln    aus     Methylenchlorid,        Schmelzpunkt     207 bis 209<B>0</B>.

    
EMI0001.0087     
  
    C13H1202N2 <SEP> (228,24) <SEP> Ber. <SEP> C <SEP> 68,40 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 12,27 <SEP> %
<tb>  Gef. <SEP> C <SEP> 68,16 <SEP> H <SEP> 5,2'7 <SEP> N <SEP> 12,2\2 <SEP> %            Keller-Reaktion    blau, langsam nach grün     -umschlagend.              p-Nitro-phenylhydrazon    des     Acetylderivates:    Orange Nadeln aus verdünntem Äthanol,       Schmelzpunkt    2,63 bis     264 .     
EMI0002.0005     
  
    C16H1703N5 <SEP> (3'63,37) <SEP> Ber. <SEP> C <SEP> 62,80 <SEP> H <SEP> 4,72 <SEP> N <SEP> 19,28 <SEP> %
<tb>  Gef. <SEP> C <SEP> 63,14 <SEP> H <SEP> 5,41 <SEP> N <SEP> 19,02 <SEP> %       Das     4-Aminoi5-keto-1,3,4;

  5-tetrahydro-benz-          (ed)indol    ist neu und soll als Zwischenprodukt  verwendet werden.  



       Beispiel:     Zu einer Lösung von 1,92 g Kalium in  160     em3    absolutem     tert.        Butanol    gibt man  8,0 g     i5-Keto-1,3,4,5-tetrahydro-benz(cd)indol     und erwärmt die Lösung 15 Minuten auf     60 .     Nach dem Abkühlen auf     Raiuntemperatur     werden 14     em3        Amylnitrit        zugetropft.    Man  rührt 30 Minuten, wobei sich ein gelbbrauner  Niederschlag ausscheidet, und setzt 150     em3          Eiswasser        und    80     em3    Eisessig zu.

   Bei einer  Temperatur von 0 bis 5  werden 115 g Zink  staub eingetragen und weitere 15 Minuten ge  rührt. Am besten wird direkt die so erhal  tene Lösung des     Aminoketons    für weitere  Umsetzungen verwendet..

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- 5-keto -1,3,4,5 - tetrahydro - Benz (cd) indol, da durch gekennzeichnet, dass man 5-Keto-1,3,4,5- tetrahydro-ben!z(ed)indol mit einem nitrosie- renden und anschliessend die erhaltene Ni trosoverbindung mit einem reduzierenden Mittel behandelt. Die neue Verbindung ist.

   als solche unbeständig und wird durch fol gende Derivate charakterisiert: Das Hydrochlorid kristallisiert aus Salz säure oder Äthanol in blassgelben Blättchen vom Schmelzpunkt 146 (Zers.). Keller-Re- aktion: blau. Das Acetylderivat bildet hellgelbe Nadeln aus Methylenchlorid, Schmelzpunkt 207 bis 209 , und das p-Nitro-phenylhydrazon des Acetylderivates orange Nadeln aus verdünn tem Äthanol vom Schmelzpunkt<B>2,63</B> bis 2G4 .